O-(2aR,3R,4S,5R,5aR,8aR)-3,5,7-trimethyl-2,2a,3,4,5,5a,6,8a-octahydro-1H-pyrrolo[2,1,5-de]quinolizin-4-yl 1H-imidazole-1-carbothioate | 1334722-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: O-(2aR,3R,4S,5R,5aR,8aR)-3,5,7-trimethyl-2,2a,3,4,5,5a,6,8a-octahydro-1H-pyrrolo[2,1,5-de]quinolizin-4-yl 1H-imidazole-1-carbothioate
• CAS: 1334722-66-5
• 化学式: C₁₈H₂₅N₃OS
• 分子量: 331.482
• InChiKey: WSZFPFXIPJOYAJ-KWRZAIAESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.24
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  30.29
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(2aR,3R,4S,5R,5aR,8aR)-3,5,7-trimethyl-2,2a,3,4,5,5a,6,8a-octahydro-1H-pyrrolo[2,1,5-de]quinolizin-4-yl 1H-imidazole-1-carbothioate 在 偶氮二异丁腈 、 二苯基二硒醚 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.75h， 以60%的产率得到alkaloid (-)-205B
  参考文献：
  名称：

  青蛙生物碱（-）‐ 205 B的简明全合成

  摘要：

  高度立体控制：青蛙生物碱（-）-205B的总合成具有手性N-酰基吡啶鎓盐反应和空前的三氟乙酸酐介导的烯丙基锡烷到乙烯基酰胺的加成反应。使用Tsuji-Trost烯丙基胺化反应和闭环易位组装了核心。TIPS ＝三异丙基甲硅烷基。

  DOI：

  10.1002/anie.201103596
• 作为产物：
  描述：

  (3R,8aR)-3-vinyl-2,3,8,8a-tetrahydroindolizin-7(1H)-one 在 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 2-甲基-2-丁醇 、 氨 、 水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 lithium 、 碳酸氢钠 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 O-(2aR,3R,4S,5R,5aR,8aR)-3,5,7-trimethyl-2,2a,3,4,5,5a,6,8a-octahydro-1H-pyrrolo[2,1,5-de]quinolizin-4-yl 1H-imidazole-1-carbothioate
  参考文献：
  名称：

  青蛙生物碱（-）‐ 205 B的简明全合成

  摘要：

  高度立体控制：青蛙生物碱（-）-205B的总合成具有手性N-酰基吡啶鎓盐反应和空前的三氟乙酸酐介导的烯丙基锡烷到乙烯基酰胺的加成反应。使用Tsuji-Trost烯丙基胺化反应和闭环易位组装了核心。TIPS ＝三异丙基甲硅烷基。

  DOI：

  10.1002/anie.201103596

文献信息

• Total Synthesis of Alkaloid 205B
  作者：Sergey V. Tsukanov、Daniel L. Comins

  DOI：10.1021/jo501415r

  日期：2014.10.3

  Concise and highly stereocontrolled total syntheses of racemic and enantiopure frog alkaloid 205B (1) were accomplished in 11 steps from 4-methoxypyridines 6 and 7 in overall yields of 8 and 8%, respectively. The assembly of the core of the natural product relies on a stereoselective Tsuji–Trost allylic amination reaction and a ring-closing metathesis. The synthesis features the use of an N-acylpyridinium

  外消旋和对映体纯蛙类生物碱 205B ( 1 ) 的简洁且高度立体控制的全合成由 4-甲氧基吡啶6和7 分11 个步骤完成，总产率分别为 8% 和 8%。天然产物核心的组装依赖于立体选择性的 Tsuji-Trost 烯丙基胺化反应和闭环复分解。合成的特点是使用了一个N-酰基吡啶盐反应引入第一个立体中心和前所未有的三氟乙酸酐介导的烯丙基锡烷与具有完全面部选择性的乙烯基酰胺的加成。C4 酮的脱氧被证明是困难的，但在催化量的二苯基二硒化物存在下通过改进的 Barton-McCombie 反应完成。