[Pd(MeCO)(PPh3)(2-NC5H4COOMe-κ(2)-N,O)]BF4 | 180850-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [Pd(MeCO)(PPh3)(2-NC5H4COOMe-κ(2)-N,O)]BF4
• 英文别名: ethanone;methyl pyridine-2-carboxylate;palladium(2+);triphenylphosphane;tetrafluoroborate
• CAS: 180850-61-7
• 化学式: BF₄*C₂₇H₂₅NO₃PPd
• 分子量: 635.699
• InChiKey: WLIPOPXKQFIMGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯 、 [Pd(MeCO)(PPh3)(2-NC5H4COOMe-κ(2)-N,O)]BF4 以 not given 为溶剂， 以99%的产率得到butan-2-one;methyl pyridine-2-carboxylate;palladium(2+);triphenylphosphane;tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Ethene insertion into a palladium–acetyl bond: crystal structure of [Pd(CH₂CH₂COMe)(NC₅H₄CO₂Me-2)(PPh₃)]BF₄, a novel reaction intermediate from the insertion process

  摘要：

  From the catalytic conversion of CO and ethene to polyketone with [Pd(Me)(NC(5)H(4)CO(2)Me-2)- (PPh(3))]BF4 1, the reaction of ethene with [Pd(COMe)(NC(5)H(4)CO(2)Me-2)(PPh(3))]BF4 2 yields a rare example of an isolable product from the insertion of an unstrained alkene into a Pd-acyl bond, and the crystal structure of [Pd(CH(2)CH(2)COMe)(NC(5)H(4)CO(2)Me-2)(PPh(3))]BF4 3 showing a novel square-pyramidal intermediate with a weakly interacting oxygen in the apical position.

  DOI：

  10.1039/cc9960001563
• 作为产物：
  描述：

  二-μ-氯二甲基双(三苯基膦)二钯 以 氘代氯仿 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Pd(MeCO)(PPh3)(2-NC5H4COOMe-κ(2)-N,O)]BF4
  参考文献：
  名称：

  含有二齿N = O和P = O配体以及三齿P = O = N配体的阳离子甲基钯（II）配合物：一氧化碳与乙烯共聚的合成，羰基化和催化应用

  摘要：

  阳离子型甲基钯络合物，含有螯合的NO，PO和PON配体，类型为[[PdMe（YO）L] BF 4 }和{[PdMe（PON） ] BF 4 } [Y = O =吡啶甲酸甲酯，L = PPh 3，Ph 2 PCH 2 COOEt；YO=苯基2 PCH 2 COOEt烷基，L = PPH 3，2,6-二甲基吡啶; 合成了P ＝ O ＝ N ＝二苯基膦-乙酸-甲基-2-吡啶酯（Ph 2 PCH 2 CO 2 CH 2（NC 5 H 4 -2））。配合物{[PdMe（NO）PPh 3 ] BF 4的晶体结构}表示钯中心周围的方形平面协调变形。甲基吡啶甲酸甲酯配体的咬合角很小[74.8（4）°]，与该配体的PdN[2.141（9）Å]和PdO[2.180（7）Å]键有些延长。该络合物容易与CO反应以得到相应的酰基络合物，并且除了{[PdMe（N）O ）Ph 2 PCH 2 COOEt

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06841-6

文献信息

• Cationic methylpalladium(II) complexes containing bidentate N–O ligands as catalysts for the copolymerisation of CO and ethylene. Identification and isolation of intermediates from the stepwise insertion reactions, and subsequent detailed mechanistic interpretation ‡
  作者：Melinda J. Green、George J. P. Britovsek、Kingsley J. Cavell、Frank Gerhards、Brian F. Yates、Katrina Frankcombe、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1039/a707199j

  日期：——

  Examples of the complexes form simple acyl complexes when treated with CO at room temperature and pressure and the spectroscopic data of the resulting acetyl complexes are reported. The stepwise migratory insertion of CO and ethylene into the complex [PdMe(N–O)(PPh3)]BF4 (N–O = methyl picolinate) has been carefully monitored and the individual insertion products have been characterised. Insertion of ethylene

  一系列含有双齿N–O配体的阳离子甲基钯（II）配合物，通式为[PdMe（N–O）L] BF 4（N–O =吡啶甲酸甲酯，6-甲基吡啶甲酸甲酯，N，N-二异丙基吡啶甲酸酰胺，已经制备并表征了6-甲基-N，N-二异丙基吡啶甲酸酰胺； L ＝ PPh 3或PCy 3）。[PdMe（N–O）（PPh 3）] BF 4（N–O =  N，N-二异丙基吡啶甲酸酰胺），与N = O的吡啶甲酸甲酯络合物相比，表明Pd–P键显着延长[Δ（Pd–P）= 0.018（3）Å]，这可能是由于存在更强烈地协调N–O配体。发现具有L ＝ PPh 3的配合物对于CO和乙烯的共聚以产生聚酮具有活性。络合物[PdMe（N–O）（PPh 3）] BF 4（N = 6-甲基吡啶甲酸甲酯或二异丙基吡啶甲酸甲酯）具有最高的催化活性（在20°C时，每克钯每小时含80克聚合物，每克钯每小时含58克聚合物）。当在室温和压力下用CO处理时