摘要:
反式-[MX 2(ZEt 2)2 ](Z = S,Se或Te; M = Pd或Pt:X = Cl,Br或I)的复合物的可变温度nmr光谱表明构型反转在金字塔形硫族元素上的原子是一个容易的过程。在硫和硒配合物以及顺式[[Pt(C 6 H 4 Me-4)2(TeEt 2)2 ]的聚结温度以上,保留3 J(195 Pt – 1 H)耦合,证实了动力学这些复合物的分子过程至少是分子内的。螯合物[MX 2(EtSeC 2 H 4 SeEt)]显示了相关的光谱现象,可以用硒原子的一次反转来解释。转化的障碍按Te> Se> S的顺序排列,并且对相反配体的反式影响敏感。这些势垒低于相关的金字塔系统,例如亚砜或亚硒酸盐,这可能是由于金属原子的π受体能力使过渡态稳定所致。在钯配合物中,转化的障碍要比在类似的铂衍生物中少。