[(Mesnacnac)Zn(H)] | 1274826-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(Mesnacnac)Zn(H)]
• CAS: 1274826-59-3
• 化学式: C₂₃H₃₀N₂Zn
• 分子量: 399.895
• InChiKey: CSKKVQGTPFPUOJ-ZOYBPSNJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopentadienyl iron(II) dicarbonyl dimer 、 [(Mesnacnac)Zn(H)] 以 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Zn-Fe 异金属的光化学 H2 活化：机理研究

  摘要：

  观察到在光化学条件（390 或 428 nm LED）下向 Zn-Fe 络合物中添加 H2 并导致形成异金属二氢化物络合物。该反应不会在热条件下发生，DFT 计算表明这是一个内向、光驱动的过程。通过结合实验和计算方法，研究了 H2 激活的合理机制。采用抑制实验、双标记交叉实验、自由基捕获实验、EPR 波谱和 DFT 计算来深入了解该系统。组合数据与两种可能的机制一致，第一种涉及配体解离，然后在 Fe 中心氧化添加 H2，第二种涉及 Zn-Fe 异金属的均解碎裂和自由基中间体的形成。

  DOI：

  10.1039/d3sc05966a
• 作为产物：
  描述：

  [(HC(CMeN(2,6-i-Pr2C6H3))2)AlH2] 、 [(Mesnacnac)ZnTePh] 以 not given 为溶剂， 生成 [(Mesnacnac)Zn(H)]
  参考文献：
  名称：

  异双金属Al-Zn-氧化物配合物的X射线晶体结构。

  摘要：

  在[MesnacnacZn（mu-OH）]（2）（1）与金属络合物L（n）MR的反应中观察到OH / R（R = H，Me，i-Bu）交换，而DippnacnacAl（Me）OH反应用MesnacnacZnH消除H（2）并形成异双金属Al-Zn-氧化物络合物MesnacnacZnOAl（Me）Dippnacnac 2。

  DOI：

  10.1039/c0cc05599a

文献信息

• The Continuum Between Hexagonal Planar and Trigonal Planar Geometries**
  作者：Martí Garçon、Andreas Phanopoulos、George A. Sackman、Christopher Richardson、Andrew J. P. White、Richard I. Cooper、Alison J. Edwards、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1002/anie.202211948

  日期：2022.11.2

  analysis of a series of heterometallic hydride complexes shows they have subtly different bonding geometries. These compounds can be described as snapshots along a continuum of bonding between trigonal and hexagonal planar geometries.

  一系列异金属氢化物络合物的分离和键合分析表明它们具有细微不同的键合几何形状。这些化合物可以描述为沿三角形和六角平面几何形状之间连续键合的快照。
• Transition Metal‐Free Catalytic C−H Zincation and Alumination
  作者：Milan Kumar Bisai、Justyna Łosiewicz、Lia Sotorrios、Gary S. Nichol、Andrew P. Dominey、Michael J. Cowley、Stephen P. Thomas、Stuart A. Macgregor、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1002/anie.202404848

  日期：2024.6.10

  C−H metalation is the most efficient method to prepare aryl–zinc and –aluminium complexes that are ubiquitous nucleophiles. Virtually all C–H metalation routes to form Al/Zn organometallics require stoichiometric, strong Brønsted bases with no base‐catalyzed reactions reported. Herein we present a catalytic in amine/ammonium salt (Et3N/[(Et3N)H]+) C–H metalation process to form aryl‐zinc and aryl‐aluminium complexes. Key to this approach is coupling an endergonic C–H metalation step with a sufficiently exergonic dehydrocoupling step between the ammonium salt by‐product of C–H metalation ([(Et3N)H]+) and a Zn–H or Al–Me containing complex. This step, forming H2/MeH, makes the overall cycle exergonic while generating more of the reactive metal electrophile. Mechanistic studies supported by DFT calculations revealed metal‐specific dehydrocoupling pathways, with the divergent reactivity due to the different metal valency (which impacts the accessibility of amine‐free cationic metal complexes) and steric environment. Notably, dehydrocoupling in the zinc system proceeds through a ligand‐mediated pathway involving protonation of the b‐diketiminate Cg position. Given this process is applicable to two disparate metals (Zn and Al), other main group metals and ligand sets are expected to be amenable to this transition metal‐free, catalytic C−H metalation.