2-[1-(4-bromophenyl)-1-(N-phenylamino)methyl]cyclohexanone | 21854-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-[1-(4-bromophenyl)-1-(N-phenylamino)methyl]cyclohexanone
• 英文别名: 2-((4-bromophenyl)(phenylamino)methyl)cyclohexan-1-one；2-[(4-Bromophenyl)(phenylamino)methyl]cyclohexanone；2-[anilino-(4-bromophenyl)methyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 21854-85-3
• 化学式: C₁₉H₂₀BrNO
• 分子量: 358.278
• InChiKey: VOKIAFSHJMXQRT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[1-(4-bromophenyl)-1-(N-phenylamino)methyl]cyclohexanone 、 2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸盐 在 potassium fluoride 、 18-冠醚-6 、 盐酸 作用下， 以 乙腈 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以41%的产率得到6-(4-bromophenyl)-5-phenyl-5,6,7,8,9,10-hexahydrophenanthridine
  参考文献：
  名称：

  通过苯炔的串联反应合成六氢菲啶

  摘要：

  已经描述了碳环β-氨基酮与苯炔之间的串联插入-环化反应，以中等至高收率生产六氢菲啶。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131372
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 、 对溴苯甲醛 、 苯胺 在 N'-(β-D-glucopyranosyl)-4-methylbenzenesulfonohydrazide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 14.25h， 以76%的产率得到2-[1-(4-bromophenyl)-1-(N-phenylamino)methyl]cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Carbohydrate-Based Tolylsulfonyl Hydrazines: Effective Catalysts for the Mannich Reaction and the Syntheses of Bisindolylalkanes in Water

  摘要：

  我们使用了三种基于碳水化合物的甲苯磺酰肼来催化三组分曼尼希反应以及醛和吲哚的加成反应，从而在水中制备出双吲哚烷烃。获得了中等到良好的产率。研究结果表明，碳水化合物衍生物可用作水中的有效催化剂，并开发出一种无害环境的方法来合成具有生物活性的双吲哚烷烃和β-氨基羰基框架。

  DOI：

  10.1071/ch08004

文献信息

• Designing a novel tetradentate polyoxometalate eco-catalyst for the synthesis of β-aminocyclohexanone derivatives in water
  作者：Roya Mozafari、Fariba Heidarizadeh、Maedeh Azaroon

  DOI：10.1039/c8ra08259f

  日期：——

  designable cations and anions. Anions have two types of acids, acidic protons, and metals with Lewis acidity. In order to test the efficient catalytic behavior of the tetradentate catalyst, a controlled reaction was performed using benzaldehyde, aniline and cyclohexanone. Imine from the condensation of benzaldehyde and aniline was observed in the absence of ionic catalyst instead of desired products. Thus

  使用季戊四醇四甲基咪唑鎓磷钨酸盐 (C(MIM-PTA) 4 ) 作为新的四齿酸性催化剂，已经完成了一系列已知的 β-氨基环己酮的合成。由季戊四醇四溴化物与甲基咪唑缩合而成。然后，用Br -取代大体积阴离子H 2 PW 12 O 40 1-在结构中。这种四齿催化剂提供可设计的阳离子和阴离子。阴离子有两种类型的酸，酸性质子和具有路易斯酸性的金属。为了测试四齿催化剂的有效催化行为，使用苯甲醛、苯胺和环己酮进行受控反应。在不存在离子催化剂而不是所需产物的情况下观察到来自苯甲醛和苯胺缩合的亚胺。因此，由于不存在中间体的分离和立体专一性，该反应由于时间、能量和节省原材料的考虑将是有吸引力的。该催化剂显示出高催化活性，使得经过四次循环后，得到高收率和高纯度的产物。该反应在室温下进行。虽然高温可以提高反应速率，但它有助于醛和胺的副反应和氧化。催化剂通过元素分析、FT-IR光谱、1 H NMR、 13 C
• Direct Asymmetric Mannich Reaction Catalyzed by a d-Glucosamine-Derived Organocatalyst
  作者：Rama Peddinti、Arun Sharma

  DOI：10.1055/s-0036-1591740

  日期：2018.3

  Sugar-based primary amines have been employed as organocatalysts for the direct asymmetric Mannich reaction. By catalyst-screening experiments, we observed that catalysts bearing a hydroxy function at C-3 actively participated in the reaction, possibly through hydrogen bonding with the imine generated in situ, to provide β-amino carbonyl compounds with better diastereoselectivity and enantioselectivity

  糖基伯胺已被用作直接不对称曼尼希反应的有机催化剂。通过催化剂筛选实验，我们观察到在 C-3 处带有羟基官能团的催化剂积极参与反应，可能是通过与原位生成的亚胺形成氢键，从而提供具有更好非对映选择性和对映选择性的 β-氨基羰基化合物。获得的所有产品都处于良好至极好的对映体过量。
• 2-Pyrrolidinecarboxylic Acid Ionic Liquid as a Highly Efficient Organocatalyst for the Asymmetric One-Pot Mannich Reaction
  作者：Xin Zheng、Yun-Bo Qian、Yongmei Wang

  DOI：10.1002/ejoc.200901088

  日期：2010.1

  A novel one-pot three-component asymmetric Mannich reaction using [EMIm][Pro] (1) as a catalyst has been developed. By employing this new reaction system, a variety of optically active β-amino carbonyl compounds were synthesized in up to 99 % yield with up to >99 dr and >99 % ee. The reaction conditions have been optimized and the mechanism for the asymmetric induction is discussed.

  已经开发了一种使用 [EMIm][Pro] (1) 作为催化剂的新型一锅三组分不对称曼尼希反应。通过采用这种新的反应系统，合成了多种光学活性 β-氨基羰基化合物，产率高达 99%，高达 >99 dr 和 >99% ee。优化了反应条件并讨论了不对称诱导的机制。
• IsosteviolProline Conjugates as Highly Efficient Amphiphilic Organocatalysts for Asymmetric Three-Component Mannich Reactions in the Presence of Water
  作者：Ya-Jie An、Chuan-Chuan Wang、Zi-Ping Liu、Jing-Chao Tao

  DOI：10.1002/hlca.201100265

  日期：2012.1

  work, six isosteviolamino acid conjugates were designed and synthesized through simple condensation on a large scale without protecting group (Scheme). These amphiphilic organocatalysts mediated asymmetric three‐component Mannich reactions of cyclohexanone and anilines with aromatic aldehydes in the presence of H2O. Meanwhile, the isosteviolproline conjugate 3b has been established as a highly efficient

  在这项工作中，设计并通过简单的大规模缩合反应合成了六种异戊四醇氨基酸共轭基，没有保护基（方案）。这些两亲性有机催化剂在H 2 O存在下介导的环己酮和苯胺与芳族醛的不对称三组分曼尼希反应。同时，异雌醇脯氨酸共轭物3b已被确立为高效催化剂（表1），并提供了合成反应。曼尼希（Mannich）产品具有出色的非对映选择性（顺/反高达98：2）和对映选择性（高达> 99％ee）；表3）。提出了在H 2 O存在下反应的过渡态（图2）。
• Direct Asymmetric Three-Component Mannich Reaction Catalyzed by Chiral Counteranion-Assisted Silver
  作者：Zhongyou Yin、Jianxin Guo、Rui Zhang、Xiaoyun Hu、Victor Borovkov

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00031

  日期：2020.8.21

  Direct asymmetric three-component Mannich reaction involving simple ketones (such as cyclohexanone, acetone, and acetophenone) as donors and catalyzing by silver tartaric acid-derived phosphate was realized to afford a series of optically active β-amino-ketone derivatives in high yields (up to 96%) and good-to-high enantioselectivities (up to 97%) with moderate-to-good diastereoselectivities. This

  实现了以简单的酮（例如环己酮，丙酮和苯乙酮）为供体并由酒石酸银衍生的磷酸酯催化的直接不对称三组分曼尼希反应，可高产率提供一系列光学活性的β-氨基酮衍生物（高达96％）和良好到高的对映选择性（高达97％）以及中等到良好的非对映选择性。这是通过手性抗衡阴离子定向策略直接催化不对称三组分曼尼希反应的第一个例子。