4,5,6,7-tetrachloro-2,2-dihydro-2,2,2-triphenyl-1,3,2-benzodioxastibole | 86780-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 4,5,6,7-tetrachloro-2,2-dihydro-2,2,2-triphenyl-1,3,2-benzodioxastibole
• 英文别名: Cat(Cl)SbPh3；Triphenylantimony(v) 3,4,5,6-tetrachlorocatecholate；4,5,6,7-tetrachloro-2,2,2-triphenyl-1,3,2λ5-benzodioxastibole
• CAS: 86780-29-2
• 化学式: C₂₄H₁₅Cl₄O₂Sb
• 分子量: 598.944
• InChiKey: DYMSMVNCFUUYPS-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.19
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5,6,7-tetrachloro-2,2-dihydro-2,2,2-triphenyl-1,3,2-benzodioxastibole 生成 邻四氯苯醌
  参考文献：
  名称：

  SIDKY, M. M.;MAHRAN, M. R.;ABDOU, W. M., PHOSPH. AND SULFUR, 1983, 15, N 2, 129-135

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  邻四氯苯醌 、 三苯基锑 以 二氯甲烷 为溶剂， 以67%的产率得到4,5,6,7-tetrachloro-2,2-dihydro-2,2,2-triphenyl-1,3,2-benzodioxastibole
  参考文献：
  名称：

  可调磷元素键合用于跨越磷脂双层的氢氧化物运输

  摘要：

  我们对基于 pnictogen 的阴离子传输策略的设计越来越感兴趣，这促使我们对通式 ( o -C 6 Cl 4 O 2 )SbAr 3的三种简单三芳基儿茶酚替硼烷 ( 1 – 3 ) 的性质进行了研究，其中 Ar = Ph ( 1 )、邻甲苯基 ( 2 ) 和邻二甲苯基 ( 3 ) 用于氢氧化物跨磷脂双层的络合和运输。在人工脂质体中进行的改良羟基芘-1,3,6-三磺酸 (HPTS) 测定表明， 1和2是有效的氢氧化物转运蛋白，而3则无活性。这些结果表明，三个邻二甲苯基所施加的空间位阻阻止了氢氧根阴离子接近锑中心。支持这一解释的是， 1和2快速与 TBAOH·30 H 2 O ([TBA] + = [ n Bu 4 N] + ) 反应，形成相应的羟基锑酸盐 [ n Bu 4 N][ 1 -OH] 和 [ n Bu 4 N][ 2 -OH]，而3抵抗氢氧化物配位并且保持不受干扰。此外， 1和

  DOI：

  10.1021/jacs.4c00202

文献信息

• Digging the Sigma‐Hole of Organoantimony Lewis Acids by Oxidation
  作者：Mengxi Yang、Daniel Tofan、Chang‐Hong Chen、Kevin M. Jack、François P. Gabbaï

  DOI：10.1002/anie.201808551

  日期：2018.10.15

  shows that organoantimony(III) reagents may also act as potent Lewis acids. Comparison of the properties of SbPh3, Sb(C6F5)3, and SbArF3 with those of their tetrachlorocatecholate analogues SbPh3Cat, Sb(C6F5)3Cat, and SbArF3Cat (Cat=o‐O2C6Cl4, ArF=3,5‐(CF3)2C6H3) demonstrates that the Lewis acidity of electron deficient organoantimony(III) reagents can be readily enhanced by oxidation to the +V state—as

  15族路易斯酸的开发是一个积极的研究领域，已导致阴离子感测和催化方面的许多进步。尽管磷引起了极大的关注，但新兴研究表明有机锑（III）试剂也可以充当有效的路易斯酸。SbPh 3，Sb（C 6 F 5）3和SbAr F 3与其四氯儿茶酚类似物SbPh 3 Cat，Sb（C 6 F 5）3 Cat和SbAr F 3 Cat（Cat = o ‐O 2 C 6 Cl 4，氩F = 3,5-（CF 3）2 C 6 H 3）表明，缺电子有机锑（III）试剂的路易斯酸度可以通过氧化成+ V态而容易地增强-如结合研究，有机反应催化所证实以及计算研究。通过解释锑中心的氧化导致可接受的σ*轨道降低以及相关的σ-孔更深的刻蚀，使结果合理化。
• Squeezing Fluoride out of Water with a Neutral Bidentate Antimony(V) Lewis Acid
  作者：Masato Hirai、François P. Gabbaï

  DOI：10.1002/anie.201410085

  日期：2015.1.19

  Because of hydration, fluoride ions in water typically elude complexation by neutral Lewis acids. Here, we show how this limitation can be overcome with a bidentate Lewis acid containing two antimony(V) centers. This derivative (2) is obtained by the simple reaction of 4,5‐bis(diphenylstibino)‐9,9‐dimethylxanthene (1) with two equivalents of 3,4,5,6‐tetrachlorobenzoquinone (o‐chloranil). It features

  由于水合，水中的氟离子通常无法被中性路易斯酸络合。在这里，我们展示了如何使用含有两个锑（V）中心的双齿路易斯酸来克服这一局限性。该衍生物（2）是通过4,5-双（diphenylstibino）-9,9-dimethylxanthene（1）与两当量的3,4,5,6-四氯苯醌（o-chloranil）的简单反应获得的。它具有两个面对面布置的方锥角乙炔硼烷单元。滴定实验表明，这种新的双齿路易斯酸在含有95％水的水溶液中以700±30 M -1的结合常数（K）与氟化物结合 。氟化物加合物的结构证实了两个锑中心之间的氟化物阴离子螯合。
• The synthesis, structure, and chemistry of 10-Pn-3 systems: tricoordinate hypervalent pnicogen compounds
  作者：Anthony J. Arduengo、Constantine A. Stewart、Fredric Davidson、David A. Dixon、James Y. Becker、Scott Anthony Culley、Mark B. Mizen

  DOI：10.1021/ja00237a001

  日期：1987.2
• Oxidation of elemental antimony by substituted ortho-benzoquinones
  作者：Zhigang Tian、Dennis G. Tuck

  DOI：10.1039/dt9930001381

  日期：——

  The oxidation of elemental antimony by the o-quinones Y4C6O2-o (Y = Cl or Br) in diethyl ether gives the unusual antimony(v) products Sb(O2C6Y4)2.5.nEt2O (Y = Cl, n = 1.5; Y = Br, n = 1). The same quinones, and 3,5-di-tert-butyl-1,2-benzoquinone, upon treatment with Sb + 1/2X2 (X = Br or 1) in toluene, give the antimony(III) derivatives Sb(cat)X (cat = substituted catecholate anion). The oxidations are shown by electron spin resonance spectroscopy to proceed via the o-semiquinone intermediates. Adducts of Sb(cat)l with bidentate neutral donors have been prepared. The structure of Sb(dbc)I(bipy) (dbc = 3,5-di-tert-butylcatecholate, bipy = 2,2'-bipyridine) has been shown to be that of a pseudo-octahedral molecule with a stereochemically active lone pair of electrons. Crystal parameters for Sb(dbc)I(bipy).0.5bipy: triclinic, space group P1BAR, a = 9.779(4), b = 18.554(7), c = 8.944(3) angstrom, alpha = 100.94(3), beta = 115.11(3). gamma = 86.82(4)-degrees, Z = 2 and R = 0.044 for 3307 unique reflections.
• Holmes, Robert R.; Day, Roberta O.; Chandrasekhar, Inorganic Chemistry, 1987, vol. 26, # 1, p. 157 - 163
  作者：Holmes, Robert R.、Day, Roberta O.、Chandrasekhar、Holmes, Joan M.

  DOI：——

  日期：——