(DIPPnacnac)MgH | 1254256-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (DIPPnacnac)MgH
• CAS: 1254256-13-7
• 化学式: C₂₉H₄₂MgN₂
• 分子量: 442.971
• InChiKey: LTDNXJPZEDYONM-GGFZQTNZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (DIPPnacnac)MgH 以 正己烷 、 氘代苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Magnesium-catalysed nitrile hydroboration

  摘要：

  一种β-二酮亚胺取代的正丁基镁配合物被提出作为有机腈与异丙基硼酸钠（HBpin）的还原氢硼化反应的选择性前催化剂。

  DOI：

  10.1039/c5sc03114a
• 作为产物：
  描述：

  (DIPPnacnac)MgNH(iPr)BH3 以 氘代苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以89%的产率得到(DIPPnacnac)MgH
  参考文献：
  名称：

  单金属和双金属镁氨基硼烷配合物的热分解

  摘要：

  制备了[（DIPPnacnac）MgNH（R）BH 3 ]型的配合物（DIPPnacnac = CH {（CMe）（2,6 - i Pr 2 C 6 H 3 N）} 2）。已使用以下取代基R：H，Me，i Pr，DIPP（DIPP = 2,6-二异丙基苯基）。配合物[（DIPPnacnac）MgNH 2 BH 3 ]·THF，[{（（DIPPnacnac）MgNH（i Pr）BH 3 } 2 ]和[（DIPPnacnac）MgNH（DIPP）BH 3]的结构特征。Mg氨基硼烷络合物的分解温度（90-110°C）比相应的Ca氨基硼烷络合物（20-110°C）高得多。具有较小R取代基（H，Me）的配合物提供了分解产物的混合物，其分解物在结构上可以表征为[{（DIPPnacnac）Mg} 2（H 3 B‐NMe‐BH‐NMe）]·THF。[{（DIPPnacnac）MgNH（i Pr）BH 3 }

  DOI：

  10.1002/chem.201000028
• 作为试剂：
  描述：

  苯硅烷 、 亚甲基环丙烷 在 (DIPPnacnac)MgH 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以97%的产率得到1-Phenyl-silacyclopentan
  参考文献：
  名称：

  亚烷基环丙烷的 C-C σ-键在主族中心的活化和功能化

  摘要：

  据报道，铝（I）和镁（I）化合物可用于应变亚烷基环丙烷的 CC σ 键活化。这些反应导致在单个位点 (Al) 或跨金属-金属键 (Mg-Mg) 将 CC σ-键正式添加到主族中心。机理研究表明，这些反应不是通过协同氧化加成发生，而是涉及逐步过程，其中底物与主族金属结合作为破坏 CC σ 键的 α- 或 β- 烷基迁移步骤的前体。这种机理理解用于开发亚烷基环丙烷的 CC σ 键的镁催化氢化硅烷化。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03383

文献信息

• Tunable Binding of Dinitrogen to a Series of Heterobimetallic Hydride Complexes
  作者：Samantha Lau、Andrew J. P. White、Ian J. Casely、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00340

  日期：2018.12.10

  The reaction of [Ru(H)2(N2)2(PCy3)2] (1) with β-diketiminate stabilized hydrides of Al, Zn, and Mg generates a series of new heterobimetallic complexes with either H2 or N2 ligated to the ruthenium center. Changing the main-group fragment of the M·Ru-N2 (M = Al, Zn, Mg) complexes can subtly alter the degree of binding, and therefore activation, of the diatomic ligand, as evidenced by the νN≡N absorptions

  [Ru（H）2（N 2）2（PCy 3）2 ]（1）与β-二酮稳定的Al，Zn和Mg氢化物的反应生成一系列具有H 2或N 2的新杂双金属配合物连接到钌中心。νN = N证明，改变M·Ru-N 2（M = Al，Zn，Mg）配合物的主基片段可以巧妙地改变双原子配体的结合程度，从而改变其活化。红外数据中的吸收。实验和计算数据使这种可调约束合理化。以Al> Zn> Mg的顺序降低主要基团的电负性会导致这些M·Ru-N 2配合物具有更大的离子特性，进而导致钌的前沿分子轨道更加不稳定，因此Ru（4d ）→π*（N 2）反捐赠。
• Isomerization of Cyclooctadiene to Cyclooctyne with a Zinc/Zirconium Heterobimetallic Complex
  作者：Michael J. Butler、Andrew J. P. White、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1002/anie.201601758

  日期：2016.6.6

  Reaction of a zinc/zirconium heterobimetallic complex with 1,5‐cyclooctadiene (1,5‐COD) results in slow isomerization to 1,3‐cyclooctadiene (1,3‐COD), along with the formation of a new complex that includes a cyclooctyne ligand bridging two metal centers. While analogous magnesium/zirconium and aluminum/zirconium heterobimetallic complexes are competent for the catalytic isomerization of 1,5‐COD to

  锌/锆异双金属络合物与 1,5-环辛二烯 (1,5-COD) 的反应导致缓慢异构化为 1,3-环辛二烯 (1,3-COD)，同时形成包含环辛炔配体桥接两个金属中心。虽然类似的镁/锆和铝/锆异双金属配合物能够将 1,5-COD 催化异构化为 1,3-COD，但只有在锌物质的情况下才能观察到环辛炔加合物。
• Understanding the role of ring strain in β-alkyl migration at Mg and Zn centres
  作者：Joseph M. Parr、Andreas Phanopoulos、Aaranjah Vickneswaran、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1039/d2sc06288g

  日期：——

  intramolecular C–C bond activation. While hydrometallation of methylidene cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane and cyclohexane occurs for both Mg and Zn reagents, the C–C bond activation step is sensitive to ring size. For Mg, both cyclopropane and cyclobutane rings participate in C–C bond activation. For Zn, only the smallest cyclopropane ring reacts. These findings were used to expand the scope of catalytic

  据报道，在亲电子 Mg 和 Zn 中心处，应变三元和四元碳氢化合物中的 C-C σ 键被激活。这是通过一个两步过程实现的，包括 (i) 亚甲基环烷烃的氢化金属化，然后 (ii) 分子内 C-C 键活化。虽然 Mg 和 Zn 试剂都会发生亚甲基环丙烷、环丁烷、环戊烷和环己烷的加氢金属化反应，但 C-C 键活化步骤对环大小敏感。对于 Mg，环丙烷和环丁烷环均参与 C-C 键活化。对于 Zn，只有最小的环丙烷环会发生反应。这些发现被用于扩大 C-C σ 键催化氢化硅烷化的范围，以包括环丁烷环。通过动力学分析（Eyring）、中间体的光谱观察、以及一系列全面的 DFT 计算，包括激活应变分析。根据我们目前的理解，C-C 键活化被认为是通过 β-烷基迁移步骤发生的。β-烷基迁移对于更紧张的环更容易，并且与 Zn 相比，Mg 的势垒更低。环应变的释放是决定 C-C 键活化热力学的关键因素，但不是稳定
• Magnesium-Catalyzed Hydroboration of Pyridines
  作者：Merle Arrowsmith、Michael S. Hill、Terrance Hadlington、Gabriele Kociok-Köhn、Catherine Weetman

  DOI：10.1021/om2008138

  日期：2011.11.14

  Reaction of catalytic quantities of a beta-diketiminato n-butylmagnesium complex with pinacol-borane in the presence of pyridine derivatives provides facile access to borylated dihydropyridines. The reaction is applicable to a wide range of monocyclic and fused-ring pyridine derivatives and catalytic turnover is proposed to occur through a well-defined sequence of Mg-H/pyridine dearomatization and Mg-N/B-H sigma bond metathesis steps.