名称:
手性三元配体:模内断裂MeC(CH 2 PPh 2)3 →MeC(CH 2 P(Ph)(R))3;Zwischenstufen,非对映异构体和复合化学
摘要:
三脚架配位体H 3 CC(CH 2 PPH 2)3,1,与锂金属反应生成H 3 CC(CH 2 PPhLi)3,2,以良好产率。化合物2个结晶形式的2 · 4 THF·男性(CH 2 CH 2 NME 2)2。该加合物的晶体结构显示出桥连以及锂的末端磷配位。化合物2与亲电试剂RX反应生成H 3 CC(CH 2 P(Ph)(R))3,3(R = H,ME等,我PR,CH 2 PH,3A-3E)。转化1 → 2 → 3可以在一锅反应中进行。尽管手性化合物3可以如此表征,但它们与(CH 3 CN)3 Mo(CO)3的反应产生易于表征的配位化合物H 3 CC(CH 2 P(Ph)(R))3 Mo (CO)3,5。的NMR分析3只5示出了从两个非对映体形式3(对映体对SSR / RRS和对SSS / RRR)仅以R = CH 2 Ph(3e,5e)形成SSR / RRS-非对映异构体。在其他情况下(R
DOI:
10.1016/0022-328x(93)80458-n