摘要:
β-二甲叉铜(II)配合物与Na2S2的反应导致形成(mu-eta2:eta2-二硫键)二铜(II)配合物(加合物形成)或β-二甲叉铜(I)配合物(还原铜(II)) )取决于支撑配体的取代基。在空间上对配体要求不高的情况下,发生了加合物形成,从而提供了(mu-eta2:eta2-二硫键合)二铜(II)配合物,而铜(II)的还原反应产生了相应的铜(I)配合物。更苛刻的β-二酮配体。使用紫外可见光谱和ESR在低温下对反应进行光谱检查以及动力学分析表明,最初形成具有末端结合模式的1:1加合物LCuII-S-SNa作为常见的中间体,取决于配体提供的金属配位球的空间环境,从中存在不同的反应途径。因此,在空间上对配体要求不高的情况下,发生二硫加合物从端到端的重排,然后进行自我二聚,从而生成(mu-eta2:eta2-disulfido)二铜(II)配合物,而这种分子内分子在空间上要求更高的配体上不会发