[(E)-2-(acetyloxymethyl)-5-methyl-2-[(E)-3-phenylprop-2-enyl]hept-4-en-6-ynyl] acetate | 1219704-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(E)-2-(acetyloxymethyl)-5-methyl-2-[(E)-3-phenylprop-2-enyl]hept-4-en-6-ynyl] acetate
• CAS: 1219704-04-7
• 化学式: C₂₂H₂₆O₄
• 分子量: 354.446
• InChiKey: NXMVZESVVJJSDX-HEMGCLFMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 [(E)-2-(acetyloxymethyl)-5-methyl-2-[(E)-3-phenylprop-2-enyl]hept-4-en-6-ynyl] acetate 在 palladium(II) cyanide 、 氧气 作用下， 以 丙腈 为溶剂， 90.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.0h， 以59%的产率得到[(3aR,4S,5S,7aR)-2-(acetyloxymethyl)-5,6-dicyano-7-methyl-4-phenyl-1,3,3a,4,5,7a-hexahydroinden-2-yl]methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  氰合钯引发的催化二氰化[4 + 2]环加成反应，使用烯丙炔和环烯炔与丙烯酸甲酯

  摘要：

  研究了使用各种烯键的钯催化的双氰化[4 + 2]环加成反应。在此过程中的关键物种是受共轭烯炔的cyanopalladation获得的cyanoallene中间体接着5-外型-cyclization。为了实现有效的[4 + 2]环加成反应，无论是平滑代这一物种和在6-位选择性的关键控制内切-cyclization步骤是非常重要的。对底物范围的研究表明，该反应受烯炔和烯烃单元上取代基的空间体积的强烈影响，并且倾向于产生反式-稠合的环加合物。烯烃的立体化学被合理地转移到相应的产物中。进一步的研究证明，这种转变不包括通过现场生成的1,2-二氰基烯烃进行的热[4 + 2]环加成过程，而是钯介导的逐步环化序列，以一次控制最多五个连续的立体中心。使用具有共轭环状烯炔和TMSCN的丙烯酸甲酯的分子间形式也以区域选择性的方式提供了相应的[4 + 2]环加合物。

  DOI：

  10.1021/jo100995k