(3S)-3-[iodomethyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethylcyclohexan-1-one | 810682-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S)-3-[iodomethyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethylcyclohexan-1-one
• CAS: 810682-53-2
• 化学式: C₁₁H₂₁IO₂Si
• 分子量: 340.277
• InChiKey: HDAQFMREVXRYPF-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  298.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.33
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-3-[iodomethyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethylcyclohexan-1-one 在 cerium(III) chloride 、 camphor-10-sulfonic acid potassium fluoride 、 sodium tetrahydroborate 、 双氧水 、 叔丁基锂 、 n,n-二甲基亚甲基碘化胺 、 potassium hydrogencarbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.16h， 生成 (5S)-2,2,6,6-四甲基-8-亚甲基-1,3-二氧杂螺[4.5]癸烷-7-醇
  参考文献：
  名称：

  硅拴系阴离子反应的发展及其在Taxol™手性A环部分的合成中的应用

  摘要：

  已经开发了羟基甲基单元的硅拴分子内亲核加成物到β-羟基酮中的酮上。通过该方案获得的产物已成功转化为Taxol™的手性A环部分。还开发了有希望的环状羟基酮的硅系分子内α-烷基化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.09.143
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-3-羟基-2,2-二甲基环己酮 在 咪唑 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 (3S)-3-[iodomethyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  硅拴系阴离子反应的发展及其在Taxol™手性A环部分的合成中的应用

  摘要：

  已经开发了羟基甲基单元的硅拴分子内亲核加成物到β-羟基酮中的酮上。通过该方案获得的产物已成功转化为Taxol™的手性A环部分。还开发了有希望的环状羟基酮的硅系分子内α-烷基化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.09.143

文献信息

• Formal Total Synthesis of (−)-Taxol through Pd-Catalyzed Eight-Membered Carbocyclic Ring Formation
  作者：Sho Hirai、Masayuki Utsugi、Mitsuhiro Iwamoto、Masahisa Nakada

  DOI：10.1002/chem.201404295

  日期：2015.1.2

  A formal total synthesis of (−)‐taxol by a convergent approach utilizing Pd‐catalyzed intramolecular alkenylation is described. Formation of the eight‐membered carbocyclic ring has been a problem in the convergent total synthesis of taxol but it was solved by the Pd‐catalyzed intramolecular alkenylation of a methyl ketone affording the cyclized product in excellent yield (97 %), indicating the high

  描述了通过聚合方法利用钯催化的分子内烯基化的形式正式合成（-）-紫杉醇。八元碳环的形成一直是紫杉醇聚合全合成中的一个问题，但已通过Pd催化的甲基酮分子内烯基化反应得以解决，从而以优异的收率（97％）提供了环化产物，表明该方法具有较高的收率。钯催化的分子内烯基化反应 发现环氧苄醚通过1,5-氢化物移位进行重排，生成C3立体异构中心，随后形成C1-C2苄叉，并用于制备Pd催化反应的底物。
• Construction of the taxane skeleton via the stereoselective conjugate addition of cyanide and the intramolecular B-alkyl Suzuki–Miyaura coupling reaction
  作者：Masayuki Utsugi、Yasuaki Kamada、Hidetoshi Miyamoto、Masahisa Nakada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.07.179

  日期：2007.9

  Construction of the taxane skeleton via the stereoselective conjugate addition of cyanide and the intramolecular B-alkyl Suzuki–Miyaura coupling reaction is described. A conjugate addition of cyanide to enone 17 proceeded diastereoselectively to provide the desired 18 incorporating the correct C3 stereogenic center in the taxol C-ring. The intramolecular B-alkyl Suzuki–Miyaura coupling reaction of 22, which

  描述了通过氰化物的立体选择性共轭加成和分子内B烷基Suzuki-Miyaura偶联反应建立紫杉烷骨架的方法。非对映选择性地将氰化物共轭添加到烯酮17中，以提供所需的18，其在紫杉醇C环中结合了正确的C3立体异构中心。源自18的22的分子内B-烷基Suzuki-Miyaura偶联反应成功地以81％的产率提供了紫杉醇B环。