tetra(o-tolyl)diphosphane | 149222-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tetra(o-tolyl)diphosphane
• 英文别名: Bis(2-methylphenyl)phosphanyl-bis(2-methylphenyl)phosphane
• CAS: 149222-24-2
• 化学式: C₂₈H₂₈P₂
• 分子量: 426.478
• InChiKey: IPAURNTZWOSVAR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  557.1±60.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetra(o-tolyl)diphosphane 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 33.34h， 生成 tetra(p-tolyl)diphosphane
  参考文献：
  名称：

  自由基引发的二膦的P，P复分解反应：来自实验和计算研究的证据

  摘要：

  通过组合diphosphanes的Ar 2 P-PAR 2，其中Ar = C 6 H ^ 5，4-C 6 H ^ 4 Me中，4-C 6 H ^ 4 OME，3,5--C 6 H ^ 3（CF 3）2，它已经表明，P，P-复分解通常在环境条件下快速发生。DFT计算已经表明，非对称diphosphanes Z的稳定性2 P-PZ' 2是Z和Z'取代基之间在尺寸和电负性方面的差异的函数。在为P，P复分解计算的机制中，最有可能被认为是涉及Ar 2 P 4基团的一种。光解增加了P，P-亚甲基和TEMPO的速率的观察结果与自由基链过程是一致的。涉及（o -Tol）2 P–P（o -Tol）2的P，P复分解反应异常缓慢，并且在没有光解的情况下，仅观察到发生在CHCl 3和CH 2 Cl 2中。氯化溶剂的作用归因于Ar 2的形成催化P，P-复分解的PC1。与观察到的慢动力学（Ô -Tol）2 P-P（ø

  DOI：

  10.1039/d1dt01013a
• 作为产物：
  描述：

  四苯基二膦 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 23.34h， 生成 tetra(o-tolyl)diphosphane
  参考文献：
  名称：

  自由基引发的二膦的P，P复分解反应：来自实验和计算研究的证据

  摘要：

  通过组合diphosphanes的Ar 2 P-PAR 2，其中Ar = C 6 H ^ 5，4-C 6 H ^ 4 Me中，4-C 6 H ^ 4 OME，3,5--C 6 H ^ 3（CF 3）2，它已经表明，P，P-复分解通常在环境条件下快速发生。DFT计算已经表明，非对称diphosphanes Z的稳定性2 P-PZ' 2是Z和Z'取代基之间在尺寸和电负性方面的差异的函数。在为P，P复分解计算的机制中，最有可能被认为是涉及Ar 2 P 4基团的一种。光解增加了P，P-亚甲基和TEMPO的速率的观察结果与自由基链过程是一致的。涉及（o -Tol）2 P–P（o -Tol）2的P，P复分解反应异常缓慢，并且在没有光解的情况下，仅观察到发生在CHCl 3和CH 2 Cl 2中。氯化溶剂的作用归因于Ar 2的形成催化P，P-复分解的PC1。与观察到的慢动力学（Ô -Tol）2 P-P（ø

  DOI：

  10.1039/d1dt01013a

文献信息

• Selective Dehydrocoupling of Phosphines by Lithium Chloride Carbenoids
  作者：Sebastian Molitor、Julia Becker、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1021/ja509381w

  日期：2014.11.5

  for the formation of phosphorus-phosphorus bonds through dehydrocoupling of phosphines is presented. The reaction is mediated by electronically stabilized lithium chloride carbenoids and affords a variety of different diphosphines under mild reaction conditions. The developed protocol is simple and highly efficient and allows the isolation of novel functionalized diphosphines in high yields.

  介绍了一种通过膦脱氢偶联形成磷-磷键的简单、无过渡金属的方法的发展。该反应由电子稳定的氯化锂卡宾介导，并在温和的反应条件下提供各种不同的二膦。开发的协议简单高效，可以高产率地分离新型功能化二膦。
• Facile, Catalytic Dehydrocoupling of Phosphines Using β‐Diketiminate Iron(II) Complexes
  作者：Andrew K. King、Antoine Buchard、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/chem.201503399

  日期：2015.11.2

  Catalytic dehydrocoupling of primary and secondary phosphines has been achieved for the first time using an iron pre‐catalyst. The reaction proceeds under mild reaction conditions and is successful with a range of diarylphosphines. A proton acceptor is not needed for the transformation to take place, but addition of 1‐hexene does allow for turnover at 50 °C. The catalytic system developed also facilitates

  使用铁预催化剂首次实现了伯膦和仲膦的催化脱氢偶联。反应在温和的反应条件下进行，并成功地用了一系列的二芳基膦。进行转化不需要质子受体，但是添加1-己烯的确可以在50°C下转换。所开发的催化系统还促进了苯基膦和二环己基膦的脱氢偶联。溶剂的变化会关闭脱氢偶联，以使烯烃进行氢磷酸化。
• Synthesis and solid-state structures of gold(<scp>i</scp>) complexes of diphosphines
  作者：Sebastian Molitor、Christoph Mahler、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1039/c6nj00786d

  日期：——

  A series of diphosphine bis(gold) complexes were synthesised and the importance of aurophilic interactions for their structure formation was studied.

  合成了一系列二膦双（金）配合物，并研究了亲金相互作用对其结构形成的重要性。
• Atmosphere-controlled Dual Reactivity of Triarylphosphine in the Photoexcited State: P–C Bond Cleavage vs. Electron Transfer
  作者：Shinro Yasui、Yuya Ogawa、Kosei Shioji、Shoko Yamazaki

  DOI：10.1246/cl.130748

  日期：2013.12.5

  Steady-state photolysis of an acetonitrile solution of triarylphosphine (Ar3P) was carried out using a xenon lamp. The major products resulting from photolysis under deoxygenated conditions and under air were diaryl(cyanomethyl)phosphine Ar2PCH2CN and triarylphosphine oxide Ar3P=O, respectively. Intrinsically, Ar3P in the excited state undergoes homolytic cleavage of a P–C bond; however, electron transfer to O2 is predominant under air. Reactivity of Ar3P in the excited state is readily controlled by the choice of atmosphere used in the reaction.

  使用氙灯对三芳基膦（Ar3P）的乙腈溶液进行了稳态光解。在脱氧条件下和空气中光解产生的主要产物分别是二芳基（氰甲基）膦 Ar2PCH2CN 和三芳基氧化膦 Ar3P=O。从本质上讲，激发态的 Ar3P 会发生 P-C 键的同解裂解；但在空气中，电子主要转移到 O2。激发态 Ar3P 的反应活性很容易受到反应所用气氛的控制。
• 9-BBN and chloride catalyzed reduction of chlorophosphines to phosphines and diphosphines
  作者：Iris Elser、Ryan J. Andrews、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/d1cc06439h

  日期：——

  in the presence of phenylsilane. Aryl-chlorophosphines afford primarily diphosphines (P2R4) while secondary phosphines predominate for alkyl-substituted precursors. Use of the combined catalysts leads to reduced reaction time and temperature, providing a rapid, scalable, and facile protocol for the preparation of diphosphines or secondary phosphines.

  市售的路易斯酸、9-BBN 和路易斯碱性 [Et 4 N]Cl 用作在苯基硅烷存在下还原氯膦 R 2 PCl 的催化剂。芳基-氯膦主要提供二膦（P 2 R 4），而仲膦主要提供烷基取代的前体。使用组合催化剂可减少反应时间和温度，为二膦或仲膦的制备提供快速、可扩展且简便的方案。