benzyl 2-diazobutanoate | 1231734-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-diazobutanoate
• CAS: 1231734-97-6
• 化学式: C₁₁H₁₂N₂O₂
• 分子量: 204.228
• InChiKey: OEELNMBTVIWXPM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-diazobutanoate 在 (S_a,S,S)-7,7'-bis(4-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazolin-2-yl)-1,1'-spirobiindane 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 copper(l) chloride 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 苄基巴豆酸酯
  参考文献：
  名称：

  铜催化的对映选择性类胡萝卜素插入SH键。

  摘要：

  已开发出由铜-手性螺双恶唑啉配合物催化的不对称类胡萝卜素插入SH键的方法，其中以高收率生产了一系列α-巯基酯，具有中等至良好的对映选择性（高达85％ee）；该结果代表了催化不对称类胡萝卜素SH键插入反应中的最佳对映选择性。

  DOI：

  10.1039/b911670b
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 2-ethyl-3-oxobutanoate 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 benzyl 2-diazobutanoate
  参考文献：
  名称：

  通过卡宾插入反应进行 1H-吲哚的不对称 N-烷基化

  摘要：

  通过铑和手性磷酸协同催化的N −H键插入反应，开发了1 H -吲哚的分子间对映选择性 N - 烷基化反应。该反应以良好的收率（高达 95%）和优异的对映选择性（高达 >99% ee）提供了具有与吲哚氮原子相邻的新形成的立构中心的 N-烷基吲哚。

  DOI：

  10.1002/anie.202313091

文献信息

• Construction of All-Carbon Quaternary Centers through Cu-Catalyzed Sequential Carbene Migratory Insertion and Nucleophilic Substitution/Michael Addition
  作者：Chengpeng Wang、Fei Ye、Chenggui Wu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01592

  日期：2015.9.4

  cross-coupling reaction of terminal alkyne, α-diazo ester, and alkyl halide has been developed. This transformation involves sequent migratory insertion of copper-carbene and nucleophilic substitution, in which a C(sp)–C(sp3) bond and a C(sp3)–C(sp3) bond are formed successively on a carbenic center. Michael addition acceptors can also be employed instead of alkyl halides that enable Michael addition to

  已开发了末端炔烃，α-重氮酯和卤代烷的铜催化三组分交叉偶联反应。这种转变涉及随后的铜卡宾的迁移插入和亲核取代，其中C（sp）–C（sp 3）键和C（sp 3）–C（sp 3）键在羧基中心连续形成。也可以使用迈克尔加成受体代替烷基卤，这使迈克尔加成成为构建C（sp 3）–C（sp 3）键的替代方法。这种转变代表了建设全碳四元中心的一种高效方法。
• Catalytic Asymmetric Homologation of Ketones with α-Alkyl α-Diazo Esters
  作者：Fei Tan、Maoping Pu、Jun He、Jinzhao Li、Jian Yang、Shunxi Dong、Xiaohua Liu、Yun-Dong Wu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jacs.0c12683

  日期：2021.2.10

  derivatives with α-alkyl α-diazo esters utilizing a chiral scandium(III) N,N′-dioxide as the Lewis acid catalyst. This reaction supplies a highly chemo-, regio-, and enantioselective pathway for the synthesis of optically active β-keto esters with an all-carbon quaternary center through highly selective alkyl-group migration of the ketones. Moreover, the ring expansion of cyclic ketones was accomplished under

  酮与重氮化合物的同源性是合成单碳扩链无环酮或扩环环酮的有用策略。然而，由于较低的反应性和复杂的选择性，无环酮与α-重氮酯的不对称同源性仍然是一个挑战。在此，我们报道了利用手性scan（III）N，N与N -α-烷基α-重氮酯对苯乙酮和相关衍生物的对映选择性催化同源性'-二氧化物为路易斯酸催化剂。该反应提供了高度化学，区域和对映体选择性的途径，用于通过酮的高选择性烷基基团迁移来合成具有全碳季中心的旋光性β-酮酯。此外，环状酮的扩环是在稍微修饰的条件下完成的，从而提供了一系列对映体富集的环状β-酮酯。已经进行了密度泛函理论计算，以阐明可以解释所观察到的区域和对映选择性的反应途径和可能的工作模型。
• Reaction of Diazo Compounds with Difluorocarbene: An Efficient Approach towards 1,1-Difluoroolefins
  作者：Zhikun Zhang、Weizhi Yu、Chenggui Wu、Chengpeng Wang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201509711

  日期：2016.1.4

  e difluoromethylenation of diazo compounds that proceeds under mild conditions has been developed and is based on the use of TMSCF2Br as the difluoromethylene source and tetrabutylammonium bromide (TBAB) as the promoter. The chemoselective formal carbene dimerization reaction is achieved owing to the electronic properties and the relative stability of the difluorocarbene intermediate.

  已经开发出一种在温和条件下进行的重氮化合物无过渡金属二氟亚甲基化反应，其基础是使用TMSCF 2 Br作为二氟亚甲基源，并使用四丁基溴化铵（TBAB）作为促进剂。由于二氟卡宾中间体的电子性质和相对稳定性，因此实现了化学选择性形式的卡宾二聚反应。
• Three-Component Reactions of Diazoesters, Aldehydes, and Imines Using a Dual Catalytic System Consisting of a Rhodium(II) Complex and a Lewis Acid
  作者：Yasunori Toda、Wakatake Kaku、Makoto Tsuruoka、Sho Shinogaki、Tomoka Abe、Hideaki Kamiya、Ayaka Kikuchi、Kennosuke Itoh、Hiroyuki Suga

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00865

  日期：2018.5.4

  A dual catalytic system, dirhodium tetrapivalate/ytterbium(III) triflate, enables the three-component reactions of α-alkyl-α-diazoesters, aromatic aldehydes, and N-benzylidenebenzylamine derivatives to afford the corresponding β-amino alcohols in good yields after hydrolysis of the oxazolidine cycloadducts, whereas no β-amino alcohols are obtained in the absence of ytterbium(III) triflate. A similar

  双新戊酸酯/三氟甲磺酸y（III）双催化体系使α-烷基-α-重氮酸酯，芳族醛和N-亚苄基苄胺衍生物的三组分反应能够在水解后以良好收率提供相应的β-氨基醇的化合物是恶唑烷环加合物，而在没有三氟甲磺酸（（III）的情况下没有获得β-氨基醇。发现类似的双重催化体系，四乙酸二钠/三氟甲磺酸y（III），可有效地以高产率促进α-芳基-α-重氮酸酯的反应。此外，描述了使用重氮丙二酸二甲酯的反应。
• Highly Regioselective, Three-Component Reactions of Diazoacetates with Anilines and β,γ-Unsaturated α-Keto Esters: 1,2-Addition versus 1,4-Addition
  作者：Yingguang Zhu、Changwei Zhai、Liping Yang、Wenhao Hu

  DOI：10.1002/ejoc.201001437

  日期：2011.2

  regioselective, three-component reaction of diazoacetates with anilines and β,γ-unsaturated α-keto esters is presented. Ammonium ylides obtained in situ from diazoacetates and anilines can be trapped by β,γ-unsaturated α-keto esters through two distinctly different pathways: 1,2-addition or tandem 1,4-addition/cyclization followed by one-pot dehydration. The course of the reaction is highly dependent on the

  介绍了重氮乙酸酯与苯胺和 β,γ-不饱和 α-酮酯的高度区域选择性的三组分反应。从重氮乙酸盐和苯胺原位获得的铵叶立德可以通过两种截然不同的途径被 β,γ-不饱和 α-酮酯捕获：1,2-加成或串联 1,4-加成/环化，然后是一锅脱水。反应过程高度依赖于重氮乙酸酯的电子性质。当使用 α-未取代或 α-烷基取代的重氮乙酸盐作为底物时，三组分反应以区域特异性 1,2-加成方式有效进行，以高产率提供密集官能化的 β-羟基α-氨基酸衍生物(71–94%) 和良好的非对映选择性。当α-芳基取代的重氮乙酸酯用作底物时，三组分反应顺利进行，通过串联 1,4-加成/环化和一锅脱水得到多取代的 2,3-二氢吡咯衍生物。在三组分反应中观察到的高区域选择性可以基于硬和软酸碱 (HSAB) 原理进行合理化。