bis(1,2-dihydroxybenzene)oxorhenium(V) | 129869-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(1,2-dihydroxybenzene)oxorhenium(V)
• 英文别名: Re(V)O(1,2-catecholate)2(1-)；[ReO(1,2-catecholate)2](1-)；[ReO(cat)2](1-)
• CAS: 129869-52-9
• 化学式: C₁₂H₈O₅Re
• 分子量: 418.4
• InChiKey: CXHYTYLKZRMOPM-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,2-dihydroxybenzene)oxorhenium(V) 在 air 作用下， 以 CD₃CN 为溶剂， 生成 cis-Re(VII)O2(1,2-catecholate)2(1-)
  参考文献：
  名称：

  具有氧化还原活性配体的Ox（V）配合物对硝基自由基进行脱氧

  摘要：

  具有氧化还原活性儿茶酚酸酯配体的五配位氧化or（V）阴离子可对包括TEMPO •在内的稳定的硝酰自由基进行脱氧，从而制得二氧化or（VII）配合物和氨基自由基衍生的产物。具有氧化还原惰性草酸酯配体的结构同系物不会与TEMPO •反应。氧化还原活性的配体被建议降低动力学屏障TEMPO •通过给予访问到1e脱氧-其是用于中间物质的形成和稳定化的氧化还原关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ic9024684
• 作为产物：
  描述：

  cis-Re(VII)O2(1,2-catecholate)2(1-) 以 苯甲醇 为溶剂， 以62%的产率得到bis(1,2-dihydroxybenzene)oxorhenium(V)
  参考文献：
  名称：

  含氧化还原活性配体的氧铼配合物催化的有氧醇氧化

  摘要：

  五配位氧铼 (V) 阴离子与氧化还原活性儿茶酚酸盐配体均化 O2 并提供二氧铼 (VII) 产物的能力可用于开发新的有氧醇氧化催化剂。[ReVII(O)2(cat)2]– 与苯甲醇 (BnOH) 的反应提供了预期的净 H2 转移产物：[ReV(O)(cat)2]–、苯甲醛，可能还有 H2O。然而，机理研究表明，活性氧化剂的形成需要二氧和一氧物种，因此 [ReVII(O)2(cat)2]– 对 BnOH 的氧化表现出对 [ReV(O)(cat) 2]–。尝试使用 [ReVII(O)2(cat)2]– + [ReV(O)(cat)2]– 系统氧化更具热力学挑战性的伯醇，包括 CH3OH，并未产生醛产物。然而，在 CH3OH 中进行的实验可以观察到具有催化活性的中间物质，从而深入了解催化作用和催化剂降解的机制。基于这些观察，含有更强氧化性的 [Br4cat]2- 配体的配合物显示出更高的催化活性

  DOI：

  10.1002/ejic.201101044

文献信息

• Analytical study of rhenium complexes with pyrogallol and catechol
  作者：Martin Štícha、David Kaliba、Ivan Jelínek、Jana Poláková

  DOI：10.1007/s11696-016-0088-1

  日期：2017.4

  Selected rhenium complexes with pyrogallol (1,2,3-trihydroxybenzene) and catechol (1,2-dihydroxybenzene) as strongly bound ligands were prepared by a reaction of rhenium precursor tetrabutylammonium-tetrachlorooxorhenate with twofold molar excess of ligand in presence of various amounts of triethylamine. The structures of formed complexes and their consequent reaction products were estimated by means

  通过pyr前体四丁基铵-四氯氧代草酸酯与两倍摩尔过量的配体在不同量的H2O存在下反应，制得了与邻苯三酚（1,2,3-三羟基苯）和邻苯二酚（1,2-二羟基苯）作为强结合配体的配合物。三乙胺。借助电喷雾电离质谱法估算形成的配合物的结构及其反应产物。在形成复合物并随后分解的过程中，反应的动力学主要是通过UV-Vis吸收光谱测量，然后进行单次或连续电喷雾质谱分析。
• Redox-Active Ligands Facilitate Bimetallic O₂ Homolysis at Five-Coordinate Oxorhenium(V) Centers
  作者：Cameron A. Lippert、Stephen A. Arnstein、C. David Sherrill、Jake D. Soper

  DOI：10.1021/ja910500a

  日期：2010.3.24

  utilize a mechanism for O(2) activation that is atypical of oxorhenium(V) but more typical for oxygenase enzymes and models based on 3d transition metal ions: O(2) cleavage occurs by a net 2e(-) process through a series of 1e(-) steps. The implications for design of new multielectron catalysts for oxygenase-type O(2) activation, as well as the microscopic reverse reaction, O-O bond formation from coupling

  五配位氧铼(V) 阴离子与氧化还原活性儿茶酚酸盐和胺基酚酸盐配体显示出影响 O(2) 的清洁双金属裂解，以产生二氧铼 (VII) 产品。具有氧化还原惰性草酸盐配体的结构同系物不与 O(2) 反应。氧化还原活性配体通过促进中间 O(2) 加合物的形成和稳定，降低了双金属 O(2) 均裂在五坐标 oxorhenium(V) 的动力学障碍。O(2) 激活发生在两个连续的 Re-O 键形成反应中，这些反应生成单核 eta(1)-superoxo 物种，然后是双核 trans-mu-1,2-peroxo-bridged 复合物。两个 Re-O 键的形成需要通过 cis-[Re(V)(O)(cat)(2)](-) 阴离子捕获三线态自由基双氧物种。在每个反应中，分子氧片段减少 1e(-)，因此，每个新 Re-O 键的生成都需要 oxometal 片段被 1e(-) 氧化。含有氧化还原活性配体的配合物为 1e(-)