铌和
钽的五卤化物,MX5,与二烷基
脲(分别为四甲基和四乙基
脲,TMU 和 TEU),酰胺(N,N,二甲基甲酰胺,
DMF,N,N-
二乙基甲酰胺,DEF,N-苯基乙酰胺,PhA)的反应,和含 P=O 的化合物(
三苯基膦氧化物,
TPPO 和
磷酸三甲酯,
TMP)不依赖于反应物与
金属的摩尔比,并提供通式 MX5(L) 的六配位配合物。唯一的例外是 TaBr5 与 TMU 的反应,该反应通过
溴化物从一个
金属中心迁移到另一个
金属中心进行,并提供离子加合物 [TaBr4(TMU)2][TaBr6]。由于外来
水,TaCl5(
TMP) 的
水解产生了双核物质 Ta2(μ-O)Cl8(
TMP)2。所有化合物均已在溶液中完全表征,并且已确定 NbCl5(TEU) 的 X 射线晶体结构,NbCl5(
DMF)、TaCl5(
DMF)、TaCl5(PhA)、TaBr5(PhA)、TaCl5(
TPPO)、[TaBr4(TMU)2][TaBr6]