((3R,4R,5R)-2-benzyl-5-methyl-3-phenylisoxazolidin-4-yl)methanol | 309918-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: ((3R,4R,5R)-2-benzyl-5-methyl-3-phenylisoxazolidin-4-yl)methanol
• CAS: 309918-73-8
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₂
• 分子量: 283.37
• InChiKey: VNUOQEGUDIYIEV-OLMNPRSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.17
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((3R,4R,5R)-2-benzyl-5-methyl-3-phenylisoxazolidin-4-yl)methanol 在 sodium 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (1R,2R,3R)-1-(benzylamino)-2-(hydroxymethyl)-1-phenyl-butan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  有机催化的新策略：第一个对映选择性有机催化 1,3-偶极环加成

  摘要：

  我们的实验室一直致力于为使用有机化学品作为反应催化剂的对映选择性催化设计广泛有用的新策略。在我们最近的研究中，我们报道了使用手性咪唑烷酮 1 (eq 1) 可逆形成亚胺离子对 α,β-不饱和醛的 LUMO 降低活化是开发对映选择性有机催化 Diels-Alder 反应的宝贵平台。等式 2)。在这项工作中，我们揭示了这种催化策略也适用于硝酮和 α,β-不饱和醛之间的 [3 + 2] 环加成反应，以提供异恶唑烷（方程式 3），这是一种有用的合成子，可用于构建具有生物学意义的氨基酸，β-内酰胺、氨基碳水化合物和生物碱。据我们所知，这是有机催化 1,3-偶极环加成的第一个例子。而且，

  DOI：

  10.1021/ja005517p
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-N-benzylidenebenzylamine N-oxide 在 (5S)-5-benzyl-2,2,3-trimethylimidazolidin-4-one perchloric acid salt 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 硝基甲烷 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 144.5h， 生成 ((3R,4R,5R)-2-benzyl-5-methyl-3-phenylisoxazolidin-4-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  有机催化的新策略：第一个对映选择性有机催化 1,3-偶极环加成

  摘要：

  我们的实验室一直致力于为使用有机化学品作为反应催化剂的对映选择性催化设计广泛有用的新策略。在我们最近的研究中，我们报道了使用手性咪唑烷酮 1 (eq 1) 可逆形成亚胺离子对 α,β-不饱和醛的 LUMO 降低活化是开发对映选择性有机催化 Diels-Alder 反应的宝贵平台。等式 2)。在这项工作中，我们揭示了这种催化策略也适用于硝酮和 α,β-不饱和醛之间的 [3 + 2] 环加成反应，以提供异恶唑烷（方程式 3），这是一种有用的合成子，可用于构建具有生物学意义的氨基酸，β-内酰胺、氨基碳水化合物和生物碱。据我们所知，这是有机催化 1,3-偶极环加成的第一个例子。而且，

  DOI：

  10.1021/ja005517p

文献信息

• Silyloxy Amino Alcohol Organocatalyst for Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Nitrones to α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Teppei Otsuki、Jun Kumagai、Yoshihito Kohari、Yuko Okuyama、Eunsang Kwon、Chigusa Seki、Koji Uwai、Yasuteru Mawatari、Nagao Kobayashi、Tatsuo Iwasa、Michio Tokiwa、Mitsuhiro Takeshita、Atushi Maeda、Akihiko Hashimoto、Kana Turuga、Hiroto Nakano

  DOI：10.1002/ejoc.201500926

  日期：2015.11

  The catalytic activity of a simple amino alcohol that contains a bulky super silyl group [i.e., tris(trimethylsilyl)silyl (TTMSS)] bonded to the oxygen atom at the γ-position along with a primary amine moiety was examined in the enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones to α,β-unsaturated aldehydes. The organocatalyst successfully provided optically active isoxazolidines in good chemical

  在对映选择性 1 中检查了简单氨基醇的催化活性，该基团包含一个庞大的超级甲硅烷基 [即，三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基（TTMSS）] 键合到 γ 位的氧原子以及伯胺部分，硝酮与 α,β-不饱和醛的 3-偶极环加成反应。该有机催化剂以良好的化学产率（高达 86%）成功地提供了具有优异非对映选择性（内/外，高达 96:4）和对映选择性（高达 97% ee）的光学活性异恶唑烷。此外，获得的异恶唑烷很容易转化为含有三个连续立体中心的 γ-氨基二醇。
• Assessment of non-standard reaction conditions for asymmetric 1,3-dipolar organocatalytic cycloaddition of nitrone with α,β-unsaturated aldehydes
  作者：Melinda Mojzesová、Mária Mečiarová、Ambroz Almássy、Roger Marti、Radovan Šebesta

  DOI：10.1515/chempap-2015-0020

  日期：2015.1.1

  reaction conditions for the asymmetric organocatalytic 1,3-dipolar cycloaddition of a nitrone with α,β-unsaturated aldehydes. The influence of ionic liquids, high-pressure conditions, ultrasound, microwave irradiation and ball-milling was tested as well as the flow process. Because of the low reactivity of the nitrone and unsaturated aldehydes in the 1,3-dipolar cycloaddition, cycloadducts were isolated

  非标准实验条件通常可以大大增强有机催化反应。当前的研究探索了一系列非标准反应条件对硝酮与α，β-不饱和醛的不对称有机催化1,3-偶极环加成反应的有效性。测试了离子液体，高压条件，超声，微波辐射和球磨的影响以及流动过程。由于1,3-偶极环加成反应中硝酮和不饱和醛的反应性较低，因此从大多数实验中仅以中等收率分离出环加合物。但是，在无溶剂条件下和流动反应器中，在离子液体中观察到较高的非对映选择性和对映选择性。
• Synthesis and application of a recyclable ionic liquid-supported imidazolidinone catalyst in enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition
  作者：Zhi-Liang Shen、Kau Kiat Kelvin Goh、Colin Hong An Wong、Wan-Yi Loo、Yong-Sheng Yang、Jun Lu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c2cc31830j

  日期：——

  The synthesis of recyclable ionic liquid-supported imidazolidinone catalyst I and its application in 1,3-dipolar cycloaddition of nitrone with alpha,beta-unsaturated aldehyde with high performance were described. Most importantly, the catalyst I can be recovered and recycled for up to five runs without observing significant decrease in catalytic activity.

  描述了可回收的离子液体负载的咪唑烷酮催化剂I的合成及其在高性能的1，3-偶极环加成腈与α，β-不饱和醛上的应用。最重要的是，在不观察到催化活性显着降低的情况下，催化剂I可以回收和循环使用多达五次。
• Enantioselective 1,3-dipolar cycloadditions of nitrones with unsaturated aldehydes promoted by a recyclable tetraarylphosphonium supported imidazolidinone catalyst
  作者：Xin Nie、Cuifen Lu、Zuxing Chen、Guichun Yang、Junqi Nie

  DOI：10.1016/j.molcata.2014.06.015

  日期：2014.11

  The tetraarylphosphonium supported chiral imidazolidinone catalyzes the enantioselective 1,3-dipolar cycloadditions of nitrones and α,β-unsaturated aldehydes to provide isoxazolidine aldehydes in good yields with excellent diastereo- and enantioselectivities. Most importantly, the tetraarylphosphonium supported imidazolidinone catalyst can be readily recovered and recycled for further transformations

  四芳基phosph负载的手性咪唑啉酮可催化硝酮和α，β-不饱和醛的对映选择性1,3-偶极环加成反应，以高收率提供异恶唑烷醛，具有出色的非对映异构和对映选择性。最重要的是，四芳基phosph负载的咪唑烷酮催化剂可以容易地回收并循环用于至少四个循环的进一步转化，而没有观察到产率和立体选择性的显着降低。
• The highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of alkyl glyoxylate-derived nitrones to E-crotonaldehyde catalyzed by hybrid diamines
  作者：Łukasz Weseliński、Edyta Słyk、Janusz Jurczak

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.015

  日期：2011.1

  1,3-Dipolar cycloaddition of alkyl glyoxylate-derived nitrones to E-crotonaldehyde can be catalyzed by hybrid diamines, obtained from (S)-BINAM and l-α-amino acids. The hybrid of (S)-BINAM and l-Phe was found to be the best organocatalyst. Products were obtained in good yield and diastereoselectivity as well as high enantioselectivity (82–91% ee). Subsequent transformations into functionalized pyrrolidinones

  可由（S）-BINAM和1 -α-氨基酸获得的杂二胺催化将乙醛酸烷基酯衍生的硝酮与E-巴豆醛进行1，3-偶极环加成。发现（S）-BINAM和1- Phe的杂合物是最好的有机催化剂。获得的产品具有良好的收率，非对映选择性以及高对映选择性（82-91％ee）。已经证明了向功能化吡咯烷酮的后续转化。