(Z)-2-benzylidene-2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxine | 73249-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 英文名称: (Z)-2-benzylidene-2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxine
• 英文别名: (3Z)-3-benzylidene-1,4-benzodioxine
• CAS: 73249-12-4
• 化学式: C₁₅H₁₂O₂
• 分子量: 224.259
• InChiKey: CDTSCLWNNAETGP-RAXLEYEMSA-N

物化性质

• 沸点：
  367.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.204±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-benzylidene-2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxine 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以88%的产率得到2-benzyl-2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxine
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Heteroannulation Leading to Heterocyclic Structures with Two Heteroatoms:  A Highly Convenient and Facile Method for a Totally Regio- and Stereoselective Synthesis of (Z)-2,3-Dihydro-2-(ylidene)-1,4-benzo- and -naphtho[2,3-b]dioxins

  摘要：

  A facile method for the synthesis of (Z)-2,3-dihydro-2-(ylidene)-1,4-benzo- and naphthodioxins (3) has been developed using palladium-copper catalysis. Aryl halides 2 were found to react with mono-prop-2-ynylated catechol (1a) or 2-hydroxy-3-(prop-2-ynyloxy)naphthalene (1b) in the presence of (PPh3)(2)PdCl2 (3.5 mol%) and CuI (7 mol%) in triethylamine by stirring at room temperature for 20 h followed by heating at 100 degrees C for 16 h to give products 3 in good yields. The method is regio- and stereoselective and also amenable to bisheteroannulation. The Z-stereochemistry of products 3 was established firmly from H-1 NMR, (3)J(CH) values (between vinylic proton and methylenic carbon of the heterocyclic ring), proton NOE measurements, and finally from X-ray analysis. Based on experimental observations and known palladium chemistry, a mechanism has been proposed to explain the regio- and stereoselective product formation. Some of he products 3 were also converted to 1,4-benzodioxan derivatives 6 using hydrogenation procedure. A uracil derivative of possible biological interest, possessing a 1,4-benzodioxinyl functionality at the C-5 position, has been synthesized.

  DOI：

  10.1021/jo9717595
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-bromo-3-phenylprop-2-en-1-ol 在 溴 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (Z)-2-benzylidene-2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxine
  参考文献：
  名称：

  （Z）-1,2-二溴-3-芳基-2-丙烯与（Z）-2-亚芳基-2,3-二氢苯并[ b ] [1,4]二恶英的无过渡金属非对映异构合成儿茶酚

  摘要：

  在140°C下以Cs 2 CO 3为碱在取代的（Z）-1,2-二溴-3-苯基-2-丙烯与取代的邻苯二酚之间进行的无过渡金属非对映异构反应可产生仅被取代的（Z）-2-亚芳基-2,3-二氢苯并[ b ] [1,4]二恶英的产率高达89％。实验以及量子化学计算均支持以下假设：一锅转化以分子间O-烯丙基化/分子内O-乙烯基化的方式进行。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131482

文献信息

• Palladium-Catalyzed Synthesis of 2,3-Dihydro-2-ylidene-1,4-benzodioxins
  作者：Jean-Robert Labrosse、Paul Lhoste、Denis Sinou

  DOI：10.1021/jo0103625

  日期：2001.10.1

  4-benzodioxins. The reaction is suggested to proceed by the formation of a (sigma-allenyl)palladium complex, followed by the intermolecular attack of the phenoxide ion on this complex to generate a new (sigma-allyl)palladium complex in equilibrium with the corresponding (eta(3)-allyl)palladium complex. Intramolecular attack of the phenoxide ion afforded the corresponding benzodioxan compound. This last

  钯催化的苯1,2-二醇与各种炔丙基碳酸酯的缩合反应提供区域和立体选择性的2,3-二氢-2-亚甲基-1,4-苯并二恶英。建议该反应通过形成（sigma-烯基）钯配合物进行，然后苯氧化物离子在该配合物上进行分子间攻击以生成新的（sigma-烯丙基）钯配合物，与相应的（eta（ 3）-烯丙基）钯络合物。酚盐离子的分子内侵蚀得到相应的苯并二恶烷化合物。最后的攻击主要发生在（eta（3）-烯丙基）钯中间体的更亲电子的末端。产物的Z-或E-立体化学通过（1）H NMR和质子NOE测量以及在一个实施例上通过X射线分析确定。通常观察到的Z-立体化学与这种（eta（3）-烯丙基）钯中间体的形成是一致的。但是，在碳酸叔炔丙酯的情况下，通常观察到的E-立体化学可以解释为苯氧离子对中间（sigma-烯丙基）钯配合物的分子内攻击，与（eta（3）-烯丙基的平衡缓慢）钯配合物
• A totally stereoselective synthesis of (Z)-2-arylidene-1,4-benzodioxanes using palladium–copper catalysis
  作者：Chinmay Chowdhury、Nitya G. Kundu

  DOI：10.1039/cc9960001067

  日期：——

  A convenient and general synthesis of (Z)-2-Arylidene-1,4-benzodioxanes from a mono-prop-2-ynylated catechol and aromatic halides by palladium catalysis is described.
• An easy palladium-catalyzed access to 2-alkylidene-1,4-benzodioxanes
  作者：Jean-Robert Labrosse、Paul Lhoste、Denis Sinou

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01919-x

  日期：1999.12

  Palladium-catalyzed cyclization of benzene-1,2-diol with various propargylic carbonates led to 2-alkylidene1,4-benzodioxanes in excellent chemical yields. Diphosphines such as dppb, dpppe or dpph, and monophosphines are the best ligands. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• YAMAMOTO M., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., PART 1, 1979, NO 12, 3161-3165
  作者：YAMAMOTO M.

  DOI：——

  日期：——