3beta-(甲氧基甲氧基)雄甾-5-烯-17-酮 | 18000-76-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 3beta-(甲氧基甲氧基)雄甾-5-烯-17-酮
• 英文名称: 3β-(methoxymethoxy)androst-5-en-17-one
• 英文别名: 3β-methoxymethoxy-5-androsten-17-one；3beta-(Methoxymethoxy)androst-5-en-17-one；(3S,8R,9S,10R,13S,14S)-3-(methoxymethoxy)-10,13-dimethyl-1,2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 18000-76-5
• 化学式: C₂₁H₃₂O₃
• 分子量: 332.483
• InChiKey: JQWNLAOFJMUGBT-ZKHIMWLXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3beta-(甲氧基甲氧基)雄甾-5-烯-17-酮 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 去氢表雄酮
  参考文献：
  名称：

  Microbiological degradation of sterol side chains to a 17-keto group

  摘要：

  甾醇的侧链通过利用具有这种能力的微生物进行发酵降解，通过在这种发酵中使用具有以下结构的甾醇衍生物来改进这种方法：其中n为1或2；R.sub.1为H或较低的烷基，R.sub.2为烷基，其链条可以被氧原子中断，或者当n为2时，也可以是氢原子；R.sub.3为甾醇侧链。

  公开号：

  US04179336A1
• 作为产物：
  描述：

  (3S,8R,9S,10R,13S,14S,17R)-3-(methoxymethoxy)-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-ol 生成 3beta-(甲氧基甲氧基)雄甾-5-烯-17-酮
  参考文献：
  名称：

  POUZAR, VADIMIR;SCHNEIDEROVA, LENKA;DRASAR, PAVEL;STROUF, OLDRICH;HAVEL, +, COLLECT. CZECHOSL. CHEM. COMMUN., 54,(1989) N, C. 1888-1902

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Pd(PPh3)4/AgOAc-catalyzed coupling of 17-steroidal triflates and alkynes: Highly efficient synthesis of D-ring unsaturated 17-alkynylsteroids
  作者：Qian Sun、Chenggang Jiang、Hangxian Xu、Zonglei Zhang、Lanhai Liu、Cunde Wang

  DOI：10.1016/j.steroids.2010.05.018

  日期：2010.12

  and various 1-alkynes by Pd(PPh(3))(4)/AgOAc-catalyzed in the presence of DIPEA for 24h to yield the desired D-ring unsaturated 17-alkynyl steroids (86-97%). Moreover, it was found that the coupling reaction catalyzed by Pd[(C(6)H(5))(3)P](4)/AgOAc system is selective for aryl triflates or vinyl triflates. By optimizing the reaction conditions, the sole C17-coupling products from steroidal bistriflates

  开发了一种新颖实用的方法，用于通过 Pd(PPh(3))(4)/AgOAc 催化偶联的甾体 17-三氟甲磺酸酯和炔烃制备 D 环不饱和 17-炔基类固醇。首先用 PhN(Tf)(2) 和 KHMDS 在干燥的 THF 中在 -78 摄氏度下处理类固醇 17-酮 2 小时，在偶联后以高产率 (97-98%) 得到相应的类固醇 17-三氟甲磺酸酯产物在 DIPEA 存在下，通过 Pd(PPh(3))(4)/AgOAc 催化 17-三氟甲磺酸酯和各种 1-炔烃反应 24 小时，得到所需的 D 环不饱和 17-炔基类固醇 (86-97%) . 此外，发现由 Pd[(C(6)H(5))(3)P](4)/AgOAc 系统催化的偶联反应对芳基三氟甲磺酸酯或乙烯基三氟甲磺酸酯具有选择性。通过优化反应条件，以令人满意的收率获得了来自甾体双三氟甲磺酸酯的唯一 C17 偶联产物。由于具有共轭双键和三重键的 D 环不饱和
• 17-(O-(2-Carboxyethyl)oxime) Derivatives of Androstanes of 3-Hydroxy-5α-, -5β-, -5-ene and 3-Oxo-4-ene Series
  作者：Vladimír Pouzar、Ivan Černý

  DOI：10.1135/cccc19950137

  日期：——

  Androstane 17-(O-(2-carboxyethyl)oxime) derivatives were prepared either by the reaction of 17-keto derivatives with corresponding substituted hydroxylamine or by the addition of 17-oximino derivatives to the alkyl acrylate and subsequent hydrolysis. Oxidation of the hydroxy group in position 3 in derivatives of this type was performed either by the Oppenauer reaction, transforming 5-ene derivatives into 3-oxo-4-enes, or with Jones reagent in the case of saturated 5α- or 5β-derivatives. Configuration 17E in the whole series of oximes was confirmed by the ¹H and ¹³C NMR spectroscopy.

  雄烷17-(O-(2-羧乙基)肟)衍生物可以通过17-酮衍生物与相应取代羟胺的反应或通过将17-肟衍生物加入烷基丙烯酸酯并随后水解来制备。在这类衍生物中，位置3的羟基氧化可以通过Oppenauer反应将5-烯衍生物转化为3-酮-4-烯，或者在饱和的5α-或5β-衍生物中使用Jones试剂来进行。整个肟系列中17E构型通过¹H和¹³C核磁共振谱确认。
• A New Deprotection Procedure of MTM Ether
  作者：Toshio Nishikawa、Masaatsu Adachi、Honoka Hashimoto、Ryo Sakakibara、Takuya Imazu

  DOI：10.1055/s-0034-1379027

  日期：——

  A new deprotection procedure of methylthiomethyl (MTM) ether, a protective group for the hydroxy group, was developed. MTM was oxidized with MCPBA or Oxone, and the resulting sulfoxide was treated under conditions of the Pummerer rearrangement, to give acetoxy sulfide and/or acetoxy acetal. Alkaline hydrolysis of the products provided the unprotected alcohols in good yields. Details of the reactions

  开发了一种新的甲硫基甲基 (MTM) 醚（羟基保护基团）脱保护程序。MTM用MCPBA或Oxone氧化，所得亚砜在Pummerer重排条件下处理，得到乙酰氧基硫化物和/或乙酰氧基缩醛。产物的碱水解以良好的收率提供未保护的醇。描述了使用几种不同底物的反应细节。
• Dehydrogenation of Cyanamides. An Approach to Cyanimides and Carbonyl Compounds
  作者：Reyes Carrau、Raimundo Freire、Rosendo Hernández、Ernesto Suárez

  DOI：10.1055/s-1986-31874

  日期：——

  Treatment of cyanamides with lead tetraacetate afforded the corresponding cyanimides in high yields. As these compounds can be readily and efficiently hydrolysed to carbonyl compounds; this sequence of reactions allows the synthesis of aldehydes and ketones from primary amines.

  用四乙酸铅处理氰酰胺能够以高产率得到相应的氰酰胺。由于这些化合物可以被容易且高效地水解为羰基化合物，这一系列反应实现了从伯胺合成醛和酮的方法。
• Allyl‐Palladium‐Catalyzed Ketone Dehydrogenation Enables Telescoping with Enone α,β‐Vicinal Difunctionalization
  作者：Yifeng Chen、David Huang、Yizhou Zhao、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1002/anie.201704874

  日期：2017.7.3

  The telescoping of allyl‐palladium catalyzed ketone dehydrogenation with organocuprate conjugate addition chemistry allows for the introduction of aryl, heteroaryl, vinyl, acyl, methyl, and other functionalized alkyl groups chemoselectively to a wide variety of unactivated ketone compounds via their enone counterparts. The compatibility of the dehydrogenation conditions additionally allows for efficient

  烯丙基钯催化的酮脱氢与有机铜酸酯共轭加成化学的伸缩作用使芳基，杂芳基，乙烯基，酰基，甲基和其他官能化烷基可通过其对映异构体化学选择性地引入到各种未活化的酮化合物中。脱氢条件的相容性还允许中间烯醇与各种亲电试剂的有效捕集。通过与几个先前报告的多步骤序列进行比较，证明了该方法的实用性。

表征谱图