(1S,6R,15S,17S)-8-hydroxy-3-oxo-2,4,18-trioxa-13,16-diazapentacyclo[11.4.1.01,6.07,12.015,17]octadeca-7(12),8,10-triene-10-carbaldehyde | 688329-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (1S,6R,15S,17S)-8-hydroxy-3-oxo-2,4,18-trioxa-13,16-diazapentacyclo[11.4.1.01,6.07,12.015,17]octadeca-7(12),8,10-triene-10-carbaldehyde
• CAS: 688329-82-0
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O₆
• 分子量: 304.259
• InChiKey: SVRMMEHVOLEQFF-QGVZQFPHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,6R,15S,17S)-8-hydroxy-3-oxo-2,4,18-trioxa-13,16-diazapentacyclo[11.4.1.01,6.07,12.015,17]octadeca-7(12),8,10-triene-10-carbaldehyde 在 氨 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以13 mg的产率得到(+)-FR900482
  参考文献：
  名称：

  FR900482的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了FR900482对映选择性全合成的两种方法的发展。通过修饰三氟甲磺酸芳基酯与衍生自酒石酸的手性乙炔单元的Sonogashira偶联，有效地组装了形成苯佐唑啉环的前体，随后通过将吡咯烷共轭添加到邻位，形成了新的酮-硝基苯乙炔衍生物。外消旋总合成关键五环中间体的第一代方法利用ω-羟基硝基苯磺酰胺的分子内Mitsunobu反应形成苯佐唑啉环和逐步序列以在C（7）位置构建羟甲基。关键中间体可以通过特征羟胺半缩醛的形成和立体选择性环氧化物的形成以光学纯的形式合成。在第二代方法中，N-羟基苯甲唑啉环可以通过分子内的还原性羟胺化直接由ω-甲酰基硝基苯衍生物构建。关键的立体选择性羟甲基化和羟胺半缩醛的形成可以通过一锅法有效地进行。进入五环键中间体后，（+）-FR900482的总合成是通过对我们在外消旋总合成中建立的方案进行修改而完成的。还详细讨论了在C（7）位置羟甲基化和羟胺半缩醛形成过程中涉及的立体化学问题。

  DOI：

  10.1021/jo049862z
• 作为产物：
  描述：

  (1S,6R,15R,17R)-10-[(4-methoxyphenoxy)methyl]-3,3-dimethyl-8-phenylmethoxy-2,4,16,18-tetraoxa-13-azapentacyclo[11.4.1.01,6.07,12.015,17]octadeca-7(12),8,10-triene 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 高氯酸 、 叠氮化锂 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 camphor-10-sulfonic acid 、 水 、 氢气 、 magnesium sulfate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 120.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 20.17h， 生成 (1S,6R,15S,17S)-8-hydroxy-3-oxo-2,4,18-trioxa-13,16-diazapentacyclo[11.4.1.01,6.07,12.015,17]octadeca-7(12),8,10-triene-10-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  FR900482的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了FR900482对映选择性全合成的两种方法的发展。通过修饰三氟甲磺酸芳基酯与衍生自酒石酸的手性乙炔单元的Sonogashira偶联，有效地组装了形成苯佐唑啉环的前体，随后通过将吡咯烷共轭添加到邻位，形成了新的酮-硝基苯乙炔衍生物。外消旋总合成关键五环中间体的第一代方法利用ω-羟基硝基苯磺酰胺的分子内Mitsunobu反应形成苯佐唑啉环和逐步序列以在C（7）位置构建羟甲基。关键中间体可以通过特征羟胺半缩醛的形成和立体选择性环氧化物的形成以光学纯的形式合成。在第二代方法中，N-羟基苯甲唑啉环可以通过分子内的还原性羟胺化直接由ω-甲酰基硝基苯衍生物构建。关键的立体选择性羟甲基化和羟胺半缩醛的形成可以通过一锅法有效地进行。进入五环键中间体后，（+）-FR900482的总合成是通过对我们在外消旋总合成中建立的方案进行修改而完成的。还详细讨论了在C（7）位置羟甲基化和羟胺半缩醛形成过程中涉及的立体化学问题。

  DOI：

  10.1021/jo049862z

文献信息

• Facile Construction ofN-Hydroxybenzazocine: Enantioselective Total Synthesis of (+)-FR900482
  作者：Masashi Suzuki、Mika Kambe、Hidetoshi Tokuyama、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1002/anie.200290016

  日期：2002.12.16