methyl 2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)but-3-ynoate | 845776-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基硫酯
• 英文名称: methyl 2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)but-3-ynoate
• CAS: 845776-98-9
• 化学式: C₈H₈O₂S₂
• 分子量: 200.282
• InChiKey: FHXVWQUOEARIOT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  109-110 °C
• 沸点：
  283.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.336±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  76.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)but-3-ynoate 在 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 、 palladium dichloride copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以97%的产率得到Dimethyl 2,7-bis(1,3-dithiolan-2-ylidene)octa-3,5-diynedioate
  参考文献：
  名称：

  从扩展四硫富瓦的新路线α乙酰二硫缩烯酮小号，小号-acetals

  摘要：

  描述了扩展四硫富瓦烯的新途径。简单地由容易获得的α-乙酰基乙烯酮-（S，S）-乙缩醛以良好的收率在2,3-二硫醇环之间制备具有1-6-2,4-二炔-1,6-二亚甲基间隔基的扩展TTF。温和的条件。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.02.128
• 作为产物：
  描述：

  3-chloro-2-(1,2-ethylenedithio-methylene)-but-3-enoic acid methyl ester 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl 2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)but-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  从扩展四硫富瓦的新路线α乙酰二硫缩烯酮小号，小号-acetals

  摘要：

  描述了扩展四硫富瓦烯的新途径。简单地由容易获得的α-乙酰基乙烯酮-（S，S）-乙缩醛以良好的收率在2,3-二硫醇环之间制备具有1-6-2,4-二炔-1,6-二亚甲基间隔基的扩展TTF。温和的条件。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.02.128

文献信息

• Vilsmeier-Haack Reaction of α-Oxo Ketene Dithioacetals to α-Chlorovinyl/Ethynyl Ketene Dithioacetals
  作者：Dewen Dong、Qun Liu、Yingchun Liu、Yulong Zhao、Yimei Qi、Zhuo Wang

  DOI：10.1055/s-2004-834901

  日期：——

  A range of α-oxo ketene dithioacetals 1 reacted with Vilsmeier reagent (POCl3/DMF) to afford α-chlorovinyl ketene dithioacetals 2. With the treatment of NaOH in ethanol or methanol, the compounds 2 were transformed into the corresponding α-ethynyl ketene dithioacetals 3 in moderate to high yields.

  一系列δ-氧代酮烯二硫代乙酸酯 1 与 Vilsmeier 试剂（POCl3/DMF）反应生成δ-氯乙烯酮烯二硫代乙酸酯 2。经乙醇或甲醇中的 NaOH 处理后，化合物 2 以中等至高产率转化为相应的δ-乙炔基二硫代乙炔酮 3。
• Chemo- and Regioselective Addition of Carboxylic Acid to the Alkylthio-­Activated Enyne Triple Bond in the Absence of Catalysts
  作者：Yu-Long Zhao、Qun Liu、Yan-Feng Zhang、Shao-Guang Sun、Yuan-Na Li

  DOI：10.1055/s-2005-923590

  日期：——

  A series of methyl 3-acetoxy-2-(1,3-dithiolane-2-ylidene)but-3-enoate derivatives has been synthesized by the chemo- and regioselective addition of carboxylic acids to the alkyl­thio-activated terminal alkynes in moderate to high yields in the ­absence of catalysts.

  通过在无催化剂的情况下对烷基硫代活化的端炔烃进行羧酸的化学和区域选择性加成，已合成了甲基3-乙酰氧基-2-(1,3-二硫环戊烷-2-亚基)丁-3-烯酸酯的一系列衍生物，产率中等至较高。
• Stereoselective C-C Bond-Forming Reaction of α-Ethynyl Ketene-<i>S</i>,<i>S</i>-acetals with Aldehydes in the Presence of Titanium Tetrahalides
  作者：Yu-Long Zhao、Qun Liu、Li Chen、Dong-Wei Li

  DOI：10.1055/s-2006-956489

  日期：2007.1

  A highly stereoselective C-C bond-forming reaction was achieved. In the presence of titanium tetrahalides, reaction of conjugated enynes, α-ethynyl-α′-methoxycarbonyl ketene-S,S-acetals, with aldehydes gave (E,Z)-3,7-dihalo-3,6-dienedioates in good to high yields. A mechanism for the C-C bond-forming reaction is ­detailed and considered to be a concerted process.

  实现了高度立体选择性的 C-C 键形成反应。在四卤化钛存在下，共轭烯炔、δ-乙炔基-δ′-甲氧羰基烯酮-S,S-乙醛与醛反应生成了(E,Z)-3,7-二卤-3,6-二烯二酸酯，收率从好到高。详细介绍了 C-C 键形成反应的机理，并认为这是一个协同过程。