La[N(SiHMe₂)₂]₃(THF)₂ | 205594-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: La[N(SiHMe₂)₂]₃(THF)₂
• CAS: 205594-96-3
• 化学式: C₂₀H₅₈LaN₃O₂Si₆
• 分子量: 680.118
• InChiKey: ZLKGYLHNWQFGHJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  La[N(SiHMe₂)₂]₃(THF)₂ 、 bis[trimethylsilyliminodi(phenyl)phosphoranyl]methane 以 甲苯 为溶剂， 以94%的产率得到Bis(dimethylsilyl)azanide;[[diphenyl(trimethylsilylimino)-lambda5-phosphanyl]methylidene-diphenyl-lambda5-phosphanyl]-trimethylsilylazanide;lanthanum(3+)
  参考文献：
  名称：

  A bis(phosphinimino)methanide lanthanum amide as catalyst for the hydroamination/cyclisation, hydrosilylation and sequential hydroamination/hydrosilylation catalysis

  摘要：

  [La{N(SiHMe2)2}2{CH(PPh2NSiMe3)2}]是从[CH2(PPh2NSiMe3)2]和[La{N(SiHMe2)2}3(THF)2]开始通过胺消除反应得到的，它被用作氢化/环化、氢硅化和连续氢化/氢硅化反应的催化剂。

  DOI：

  10.1039/b514242c
• 作为产物：
  描述：

  lithium bis(dimethylsilyl)amide 、 [LaCl3(tetrahydrofuran)1.5] 以 四氢呋喃 为溶剂， 以96%的产率得到La[N(SiHMe₂)₂]₃(THF)₂
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structural characterisation of rare-earth bis(dimethylsilyl)amides and their surface organometallic chemistry on mesoporous MCM-41 †

  摘要：

  稀土硅酰胺类型[Ln{N(SiHMe2)2}3(thf)x]（Ln=Sc、Y、La、Nd、Er或Lu）可通过2.9当量的Li[N(SiHMe2)2]与[LnCl3(thf)x]在正己烷或四氢呋喃中的反应制备，具体取决于稀土卤化物前体的溶解度。复合物[Ln{N(SiHMe2)2}3(thf)2]（Ln=Y、La至Lu）在固态下具有相同的结构，采用首选的（3+2，扭曲）三角双锥几何结构，而[Sc{N(SiHMe2)2}3(thf)]在固态下具有扭曲的四面体配位几何结构和短Sc···Si接触。[Y{N(SiHMe2)2}3(thf)2]与不同量的AlMe3反应，导致脱溶和烷基化，形成AlMe3(thf)、{AlMe2[µ-N(SiHMe2]2}2和异双金属（Y/Al）物种。通过将[Y{N(SiHMe2)2}3(thf)2]接枝到介孔硅酸盐MCM-41上，详细描述了表面键

  DOI：

  10.1039/a705608g

文献信息

• <i>C</i>₂-Symmetric <i>ansa</i>-Lanthanidocene Complexes. Synthesis via Silylamine Elimination and β-SiH Agostic Rigidity
  作者：Jörg Eppinger、Michael Spiegler、Wolfgang Hieringer、Wolfgang A. Herrmann、Reiner Anwander

  DOI：10.1021/ja992786a

  日期：2000.4.1

  mononuclear metallocene complexes of the lanthanide elements is described. Heteroleptic lanthanidocene silylamide complexes have been obtained ate-complex-free according to silylamine elimination reactions of complexes Ln[N(SiHMe2)2]3(THF)x (x = 1, Ln = Sc; x = 2, Ln = Y, La, Nd, Lu) and linked, substituted cyclopentadiene and indene systems. The molecular structure of [Me2Si(C5Me4)2]La[N(SiHMe2)2] (95% isolated

  描述了一类新的镧系元素的 C2 对称单核茂金属配合物的合成以及光谱和结构表征。根据配合物 Ln[N(SiHMe2)2]3(THF)x (x = 1, Ln = Sc; x = 2, Ln = Y, La , Nd, Lu) 和连接的、取代的环戊二烯和茚系统。[Me2Si(C5Me4)2]La[N(SiHMe2)2]（95% 分离产率）的分子结构已通过 X 射线晶体学确定。已经以高达 72% 的外消旋产率分离出 Brintzinger 型茚基衍生的茂金属配合物。IR 和多核 NMR 光谱（1H、13C、29Si、
• An Efficient and Versatile Lanthanum Heteroscorpionate Catalyst for Carbon Dioxide Fixation into Cyclic Carbonates
  作者：Javier Martínez、Juan Fernández-Baeza、Luis F. Sánchez-Barba、José A. Castro-Osma、Agustín Lara-Sánchez、Antonio Otero

  DOI：10.1002/cssc.201700898

  日期：2017.7.21

  heteroscorpionate complex has shown exceptional catalytic activity for the synthesis of cyclic carbonates from epoxides and carbon dioxide. This catalyst system also promotes the reaction of bio‐based epoxides to give an important class of bis(cyclic carbonates) that can be further used for the production of bio‐derived non‐isocyanate polyurethanes. The catalytic process requires low catalyst loading and

  一种新的杂镧镧系元素络合物对由环氧化物和二氧化碳合成环状碳酸酯显示出优异的催化活性。该催化剂体系还促进了生物基环氧化物的反应，生成了一类重要的双（环状碳酸酯），可进一步用于生产生物衍生的非异氰酸酯聚氨酯。催化过程需要低的催化剂负载量和温和的反应条件才能合成各种环状碳酸酯。
• Cationic rare-earth metal SALEN complexes
  作者：Qiancai Liu、Christian Meermann、Hans W. Görlitzer、Oliver Runte、Eberhardt Herdtweck、Peter Sirsch、Karl W. Törnroos、Reiner Anwander

  DOI：10.1039/b808781d

  日期：——

  degrees; Y---Si1, 3.2317(6) angstroms). Complexes (SALEN(tBu,tBu))Ln[N(SiHMe2)2](thf)n (n = 1, Sc; n = 2, Y, La) react with ammonium tetraphenylborate to form the ion pairs [(SALEN(tBu,tBu))Ln(thf)n][BPh4]. The cationisation was proven by X-ray crystal structure analyses of [(Salpren(tBu,tBu))Sc(thf)2][B(C6H5)4].2(thf) and [(Salpren(tBu,tBu))Ln(thf)3][B(C6H5)4].4(thf) (Ln = Y, La), showing an octahedral

  （SAlpren（tBu，tBu））Y [N（SiHMe2）2]（thf）和（SALEN（tBu，tBu））La [N（SiHMe2）2]（thf）（SALEN（tBu，tBu）= SAlcyc（由Ln [N（SiHMe2）2] 3（thf）2和H2SALEN（tBu，tBu）制备tBu，tBu）和SAlpren（tBu，tBu））。钇配合物通过X射线晶体学表征，揭示了固有的固态结构特征：金属中心与高度弯曲的SAlpren（tBu，tBu）配体的[N2O2]最小二乘平面相距1.05埃（角度（Ph， Ph）二面角为80.4（1）度），并由甲硅烷基酰胺配体不对称配位，表现出一种显着的Y-（HSi）β-声光相互作用（Y-N1-Si1，106.90（9）度; Y-- Si1，3.2317（6）埃）。配合物（SALEN（tBu，tBu））Ln [N（SiHMe2）2]（thf）n（n = 1，Sc;
• Chiral biarylamido/anisole complexes of yttrium in enantioselective aminoalkene hydaroamination/cyclisation
  作者：Paul N. O'Shaughnessy、Kevin M. Gillespie、Paul D. Knight、Ian J. Munslow、Peter Scott

  DOI：10.1039/b400799a

  日期：——

  A group of chiral, dibasic, biaryl-bridged amido proligands containing peripheral methoxyphenyl (anisole) ligation are developed for the synthesis of new amide complexes of yttrium and lanthanum. A potentially tetradentate bis(amidoanisole) system L111 gives, on reaction with [YN(SiMe2H)2}3(THF)] a crystallographically-characterised bis complex [YL111(HL111)] presumably as a result of low steric demand, since a more bulky version L222 gives the target [L222YN(SiMe2H)2}(THF)]. The molecular structure of the latter reveals a similar cis-α structure to our recently reported Schiff-base analogue. Variable-temperature NMR studies are consistent with low rigidity in the molecular structure. A potentially tridentate, amidoanisolyl/amido proligand L333 gives complexes [L333MN(SiMe2H)2}(THF)n] (M = Y, n = 1; M = La, n = 2). Chiral non-racemic versions of the above complexes were tested in the hydroamination/cyclisation of 2,2′-dimethylaminopentane to the corresponding pyrrolidine. Activities were relatively low compared to recently reported examples, and ee values were in the range 20–40% despite the well-expressed chirality of the catalysts.

  一组包含外周甲氧基苯（阿尼索尔）配体的手性二元、双芳基桥接酰胺前配体被开发用于合成新的钇及铈的酰胺复合物。一个潜在的四齿双（酰胺阿尼索尔）体系L111与[YN(SiMe2H)2}3(THF)]反应，形成一个结晶学上表征的双配合物[YL111(HL111)]，这可能是由于低立体需求，因为一个更笨重的版本L222则生成目标复合物[L222YN(SiMe2H)2}(THF)]。后者的分子结构显示出与我们最近报道的肼碱类类似的顺式α结构。可变温度NMR研究表明分子结构的刚性较低。一个潜在的三齿酰胺阿尼索尔/酰胺前配体L333生成复合物[L333MN(SiMe2H)2}(THF)n]（M = Y，n = 1；M = La，n = 2）。上述复合物的手性非外消旋版本在2,2′-二甲基氨基戊烷的氢胺化/环化反应中被测试以生成相应的吡咯烷。与最近报道的例子相比，活性相对较低，尽管催化剂表现出良好的手性，ee值仍在20-40%的范围内。
• Thermally Stable Rare-Earth Metal Complexes Supported by Chelating Silylene Ligands
  作者：Xiaofei Sun、Thomas Simler、Frederic Kraetschmer、Peter W. Roesky

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00238

  日期：2021.7.12

  The use of N-heterocyclic silylenes (NHSi) as ligands is a rapidly developing field. However, only a handful of f-element silylene complexes have been disclosed so far. Herein, we report the synthesis and characterization of a series of thermally stable divalent and trivalent rare-earth metal complexes bearing the bis(silylene) LSiFcSiL (L = PhC(NtBu)2, Fc = ferrocenediyl) and the mono(silylene) LNSi

  使用 N-杂环亚甲硅烷 (NHSi) 作为配体是一个快速发展的领域。然而，迄今为止仅公开了少数 f 元素亚甲硅烷配合物。在此，我们报告了一系列带有双（亚甲硅烷基）LSiFcSiL（L = PhC(N t Bu) 2，Fc = 二茂铁）和单（亚甲硅烷基）的热稳定二价和三价稀土金属配合物的合成和表征L N Si (N = 2-(甲基酰胺基)吡啶)。对于双（亚甲硅烷基）LSiFcSiL 配体，获得了二价配合物 [LnN(SiMe 3 ) 2 } 2 (LSiFcSiL)] (Ln = Eu, Yb)，而对于单（亚甲硅烷基）L N Si，二价 [ LnN(SiMe 3 ) 2 }2 (L N Si)] (Ln = Eu, Yb) 和三价化合物 [LnN(SiHMe 2 ) 2 } 3 (L N Si)] (Ln = Y, La, Lu) 被分离出来。这些配合物的热稳定性与我们之前研究中报道的