3-(o-toluenyl)butenaldehyde | 136878-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: 3-(o-toluenyl)butenaldehyde
• 英文别名: 3-(o-tolyl)butenal；3-(2-Methylphenyl)but-2-enal
• CAS: 136878-51-8
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: RLSQISILRHKMJX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(o-toluenyl)butenaldehyde 、 Ethyl 2-(3-oxo-1-benzofuran-2-ylidene)acetate 在 2-phenyl-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ium tetrafluoroborate 、 3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯醌 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以51%的产率得到ethyl 5-hydroxy-4-(2-hydroxybenzoyl)-2'-methyl-[1,1'-biphenyl]- 3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳烯从β-亚甲基和金酮催化合成二羟基二苯甲酮

  摘要：

  开发了由N-杂环卡宾催化的由β-亚甲基和金氧烷合成2,2'-二羟基二苯甲酮的方法。从螺环中间体到最终产物的关键步骤是通过逆迈克尔加成反应裂解C-O键。

  DOI：

  10.1002/chem.201806225
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-methylphenyl)but-2-en-1-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-(o-toluenyl)butenaldehyde
  参考文献：
  名称：

  α-酮膦酸酯中碳催化的烯γ-碳加成物，可对映选择性地获得生物活性的2-吡喃基膦酸酯†

  摘要：

  开发了α，β-不饱和醛与α-酮膦酸酯之间的卡宾催化的对映选择性[4 + 2]环加成反应。反应得到具有优异对映选择性的手性2-吡喃基膦酸酯。光学富集的膦酸酯产物带有多个官能团，包括不饱和内酯和膦酸酯部分，这些官能团经常导致独特的生物活性。初步研究表明，我们反应所得的产品具有抗菌作用（X. oryzae pv。oryzae）和抗病毒活性（烟草花叶病毒），可用于植物保护。

  DOI：

  10.1039/c8cc03017k

文献信息

• Carbene-Catalyzed Formal [3+3] Cycloaddition Reaction for Access to Substituted 2-Phenylbenzothiazoles
  作者：Zhibin Ni、Chengli Mou、Xun Zhu、Puying Qi、Song Yang、Yonggui Robin Chi、Zhichao Jin

  DOI：10.1002/ejoc.201901773

  日期：2020.1.31

  carbene‐catalyzed oxidative cycloaddition reaction is developed for efficient access to multi‐functionalized 2‐phenylbenzothiazoles. A broad scope of heavily substituted arenes bearing 2‐benzothiazole groups have been prepared in good to excellent yields. The remote C(sp2)–H bond in the substituted arene products can be regioselectively activated by Pd catalysts with the direction of the 2‐benzothiazole groups

  开发了碳烯催化的氧化环加成反应，可有效利用多官能化的2-苯基苯并噻唑。制备了范围广泛的带有2-苯并噻唑基团的重取代芳烃，收率良好至优异。取代的芳烃产物中的远端C（sp 2）–H键可以被Pd催化剂沿2-苯并噻唑基团的方向进行区域选择性活化。
• Aerobic Oxidation/Annulation Cascades through Synergistic Catalysis of RuCl₃ and N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Qian Wang、Jiean Chen、Yong Huang

  DOI：10.1002/chem.201803254

  日期：2018.9.3

  Cooperative catalysis combining a transition metal with an N‐heterocyclic carbene is challenging due to strong binding of NHCs towards late transition metals. We report the first example of synergistic catalysis by a chiral NHC and a coordinatively unsaturated ruthenium compound. RuCl3 was found to mediate efficient aerobic oxidation of homoenolates generated from enals and the N‐heterocyclic carbene

  由于NHC与晚期过渡金属的牢固结合，将过渡金属与N-杂环卡宾相结合的合作催化具有挑战性。我们报告了由手性NHC和配位不饱和钌化合物协同催化的第一个例子。发现RuCl 3可以调节有效的需氧氧化，这些氧化作用是由Enals和N-杂环卡宾产生的。所得的α，β-不饱和酰基la中间体在β-或γ-碳上与1,3-二羰基化合物或酮选择性反应，从而以高收率和优异的对映选择性（最高收率98％，94％）产生多取代的手性内酯。ee）。该协议可以应用于结构复杂的基板。
• Heck Reactions of Crotonaldehyde
  作者：Benjamin List、Michael Stadler

  DOI：10.1055/s-2008-1032095

  日期：——

  A direct method for the synthesis of β,β-disubstituted-α,β-unsaturated aldehydes via Heck reaction of aryl halides with crotonaldehyde and related substrates has been developed. The reaction provides rapid access to products usually prepared via multistep sequences. The power of the method in combination with an organocatalytic transfer hydrogenation is illustrated with a short asymmetric synthesis of (S)-Florhydral®.

  已开发出一种通过卤代芳烃与克罗烯醛及相关底物的赫克反应合成β,β-取代的α,β-不饱和醛的直接方法。该反应能够快速获得通常需要多步合成的产物。该方法与有机催化转移氢化结合的强大之处通过(S)-Florhydral®的短链不对称合成得到了体现。
• N-Heterocyclic carbene-catalyzed [4+2] annulation of β-methyl enals and cyclic trifluoromethyl ketimines for the asymmetric synthesis of dihydroquinazolinone derivatives
  作者：Qiang Liu、Xiang-Yu Chen、Sun Li、Ehsan Jafari、Gerhard Raabe、Dieter Enders

  DOI：10.1039/c7cc06562k

  日期：——

  The enantioselective oxidative N-heterocyclic carbene-catalyzed [4+2] annulation reaction of β-methyl enals and cyclic trifluoromethyl ketimines has been developed. A series of biologically interesting dihydroquinazolinone derivatives bearing a trifluoromethyl group and a tetrasubstituted stereocenter are efficiently prepared with very good yields and excellent stereoselectivities.

  已经开发了对映选择性氧化N-杂环卡宾催化的β-甲基烯醛与环状三氟甲基酮亚胺的[4 + 2]环化反应。有效地制备了一系列具有三氟甲基和四取代的立体中心的生物学上令人感兴趣的二氢喹唑啉酮衍生物，其收率很高，立体选择性也极好。
• Carbene-Catalyzed [4 + 2] Cycloadditions of Vinyl Enolate and (in Situ Generated) Imines for Enantioselective Synthesis of Quaternary α-Amino Phosphonates
  作者：Jun Sun、Chengli Mou、Zhongyao Wang、Fangcheng He、Jian Wu、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02707

  日期：2018.9.21

  A carbene-catalyzed enantioselective addition of enals to five-membered cyclic imines is developed. The reaction gives chiral quaternary α-amino phosphonates bearing tetrasubstituted carbon centers with excellent enantioselectivities. The imine substrates can be generated in situ from the corresponding amines under an oxidative condition that is compatible with the carbene catalysis. Thus, a one-pot

  开发了烯类向五元环状亚胺的卡宾催化对映体选择性加成反应。该反应得到具有优异对映选择性的带有四取代碳中心的手性季α-氨基膦酸酯。亚胺底物可以在与卡宾催化相容的氧化条件下由相应的胺原位产生。因此，在保留高对映选择性的情况下，也实现了烯醛和胺之间的一锅法交叉脱氢偶联（CDC）反应。该方法提供了对氨基膦酸酯的快速对映选择性途径，在药物和农药中具有潜在的应用前景。