4-biphenylnitrenium ion | 243668-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-biphenylnitrenium ion
• 英文别名: 4-Phenylcyclohexa-2,4-dien-1-imine
• CAS: 243668-39-5
• 化学式: C₁₂H₁₀N
• 分子量: 168.218
• InChiKey: OVWADMOPSTWULF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-biphenylnitrenium ion 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 4-hydroxy-4-phenyl-2,5-cyclohexadienone imine
  参考文献：
  名称：

  Electron-Deficient Strong Bases. Generation of the 4-Biphenylyl- and 2-Fluorenylnitrenium Ions by Nitrene Protonation in Water

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00119a035
• 作为产物：
  描述：

  1-叠氮基-4-苯基苯 在 盐酸 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 4-biphenylnitrenium ion
  参考文献：
  名称：

  对联苯基、邻联苯基和 1-萘基硝基阳离子的超快光谱和基质分离研究

  摘要：

  对联苯基、邻联苯基和 1-萘基叠氮化物在 HCl 存在和不存在的情况下在低温下沉积在氩气中。在没有 HCl 的情况下，观察到相应的三线态氮烯、氮杂环和双脱氢氮杂环庚烷的已知电子和振动光谱，而在 HCl 存在下，这些叠氮化物的光解产生了分配给相应氮氮阳离子的新电子光谱。对于对联苯基叠氮化物，由此产生的氮铵离子光谱与之前观察到的该物种的溶液相光谱非常相似。该阳离子的振动谱首次被记录。提供了先前未知的邻联苯基硝基阳离子和 1-萘基硝基阳离子的光谱证据。通过 CASSCF 和 CASPT2 计算很好地再现了对和邻联苯基硝基阳离子和 1-萘基硝基阳离子的光谱。通过飞秒时间分辨激光闪光光解在 88% 甲酸中的适当叠氮化物，在溶液中检测到相同的氮鎓阳离子。在溶液中记录的氮鎓阳离子的瞬态光谱与在 HCl 基质中获得的光谱非常一致。这些阳离子的形成速率等于单线态氮烯在 88% 甲酸中的衰变速率，如下所示：p-联苯（taugrowth

  DOI：

  10.1021/ja071325j

文献信息

• Reactivity of the 4-biphenylyl and 2-fluorenylnitrenium ions with heterocyclic and carbon nucleophiles
  作者：Robert A. McClelland、Mary Jo Kahley、P. Adriaan Davidse

  DOI：10.1002/(sici)1099-1395(199606)9:6<355::aid-poc792>3.0.co;2-q

  日期：1996.6

  The carcinogens 4-aminobiphenyl, 2-aminofluorene and their N-acetyl derivatives form DNA adducts in vivo with the aryl nitrogen attached at C-8 of guanine. These adducts are proposed to arise through the reaction with the DNA base of a nitrenium ion obtained by N-O heterolysis of a hydroxylamine ester obtained metabolically by oxidation and esterification. Routes have now been discovered for the photochemical generation of these nitrenium ions, the N-acetyl derivatives via a photoheterolysis reaction and the N-H derivatives by protonation of the singlet nitrene photochemically generated from the azide precursor. The nitrenium ions are observed as transient intermediates with laser flash photolysis, and the kinetics of their reaction with various nucleophiles directly monitored. These results, coupled with competition kinetics experiments, show that the nitrenium ions derived from the above amines and amides are relatively long-lived in water, with a remarkably high selectivity in water for reaction with 2'-deoxyguanosine and its 5'-phosphate. The C-8 adduct is the product of this reaction. These behaviours differ considerably from those of analogous carbenium ions. Reactions with vinyl ethers have also been investigated, and also show significant differences between the two types of electrophile.