反式二氯双（4,5-二氢-2-苯基恶唑-κN）钯 | 287943-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 反式二氯双（4,5-二氢-2-苯基恶唑-κN）钯
• 英文名称: dichlorobis(2-phenyl-2-oxazoline)palladium(II)
• 英文别名: trans-PdCl2(2-phenyl-2-oxazoline)2；Palladium, dichlorobis(4,5-dihydro-2-phenyloxazole-|EN3)-, (SP-4-1)-；dichloropalladium;2-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 287943-22-0；1040261-24-2
• 化学式: C₁₈H₁₈Cl₂N₂O₂Pd
• 分子量: 471.679
• InChiKey: DQQBBAZXZOMPMO-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4,5-二氢-2-苯基恶唑 、 lithium tetrachloropalladate 以 甲醇 为溶剂， 生成 反式二氯双（4,5-二氢-2-苯基恶唑-κN）钯
  参考文献：
  名称：

  催化剂前的静止状态：[PdCl2（2-恶唑啉）2]配合物的动力学，热力学和量子力学分析。

  摘要：

  Li（2）PdCl（4）的冷（约3摄氏度）甲醇溶液与两当量的2-苯基-2-恶唑啉（Phox）的处理导致[PdCl（2）（Phox）（2）的分离）]（3）。此配合物在室温下经历非常缓慢的异构化（CHCl（3）-d），形成相应的热力学形式。除理论处理（DFT）以外，还对动力学和热力学进行了异构化行为分析。这些研究得出的结论是，3的最初形成的（即动力学）异构体是顺式，其通过涉及Phox配体损失的离解（D）机理转化为相应的热力学反式。发现激活参数DeltaS（双匕首）和DeltaH（双匕首）为+304（+/- 3）JK（-1）mol（-1）和+176（+/- 1）kJ mol（-1 ），分别表明在这些条件下对Pd-N键断裂的高阻隔作用。热力学参数显示了该过程的预期吸热性质（+140 +/- 17 kJ mol（-1））和略微正的整体熵（DeltaS度= +17 +/- 2 JK（-1）mol（-1）

  DOI：

  10.1039/b801951g

文献信息

• Direct ortho-palladation of 2-phenyl-2-oxazoline
  作者：Irina P. Smoliakova、Kristopher J. Keuseman、Dana C. Haagenson、Dawn M. Wellmann、Peter B. Colligan、Nadezhda A. Kataeva、Andrey V. Churakov、Lyudmila G. Kuz'mina、Valery V. Dunina

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00133-9

  日期：2000.5

  AcOH–CHCl3 mixture at 50°C. The same reaction at room temperature provided the coordination complex dichlorobis-(2-phenyl-2-oxazoline)palladium(II) (2); the use of toluene in this reaction (50°C) led to the formation of chloro[N,N-dimethylbenzylamino]-(2-phenyl-2-oxazoline)palladium(II) (5). Dimer 3b reacted with 2,4-pentadionate and PPh3 to yield the corresponding mononuclear derivatives 6 and 7, respectively

  使用Pd（OAc）2和AcONa在AcOH中直接对位无阻碍的2-苯基-2-恶唑啉（1）进行邻位钯制得二μ-乙酰双-[2-（2-恶唑啉基）苯基，1-C， 3-N]二钯（II）（3a），产率为63％。通过与LiCl在丙酮中的反应以定量产率将二聚体复合物3a转化为相应的μ-氯类似物（3b）。恶唑啉（1）与N，N-二甲基苄胺在AcOH-CHCl 3中的邻位钯二聚体的配体交换反应也可以以90％的产率获得化合物3b在50℃下混合。在室温下进行相同的反应，得到配位络合物二氯双-（2-苯基-2-恶唑啉）钯（II）（2）。在该反应中（50℃）使用甲苯导致形成了氯[ N，N-二甲基苄基氨基]-（2-苯基-2-恶唑啉）钯（II）（5）。二聚体3b与2，4-戊二酸酯和PPh 3反应，分别产生相应的单核衍生物6和7。通过X射线衍射分析确认了配位化合物2和膦加合物7的结构。化合物2具有中心对称的结构，严格地具有钯中心