phenyliminyl radical | 71082-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyliminyl radical
• 英文别名: Phenyl-methaniminylradikal；Phenyliminyl-Radikal
• CAS: 71082-30-9
• 化学式: C₇H₆N
• 分子量: 104.131
• InChiKey: WYQIGTBGUPHQIG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  生成 phenyliminyl radical
  参考文献：
  名称：

  O中心自由基在芳香族受体上的 快速选择性螺环化†

  摘要：

  通过苄基肟碳酸酯的敏化光解产生取代的苄氧基羰基氧基。EPR光谱表明它们响仅通过关闭螺-cyclisation到本位芳环的-C-原子。在270 K以上，烷氧基羰基氧基与CO 2和苄氧基自由基的β断裂竞争越来越激烈，并逐渐占主导地位。通过稳态动力学EPR方法获得O中心自由基向芳族化合物的螺环化的第一速率参数。环的五氟取代大大降低了螺环化率。螺旋的激活壁垒DFT计算得出的环化数约为替代邻环化数的一半。对TS结构的考虑表明，螺环封闭期间，氧SOMO与芳族π系统更好的重叠导致螺环取代邻环化。

  DOI：

  10.1039/c3sc50500f

文献信息

• Radical 4-exo Cyclizations ontoO-Alkyloxime Acceptors: Towards the Synthesis of Penicillin-Containing Antibiotics
  作者：Eoin M. Scanlan、John C. Walton

  DOI：10.1002/hlca.200690202

  日期：2006.10

  photodissociation to the corresponding carbamoyl radicals but that these did not ring close. An analogous open-chain precursor, benzaldehyde O-(benzylaminoacetaldehyde-O-benzyloxalyl)oxime, 15, lacking the 5-membered thiazolidine ring, was shown by EPR spectroscopy to release the corresponding carbamoyl radical (Scheme 4). The latter underwent 4-exo cyclization onto its CNOBn bond in non-H-atom donor solvents

  研究了两种类型的氨基甲酰基在O-烷基肟受体基团上的4- exo环化反应，这是通向3-氨基取代的氮杂环丁酮并因此通往青霉素的潜在途径。一般合成路线“苯甲醛肟草酰胺”（= 2 - [（苯亚甲基氨基）氧基] -2- oxoacetamides;参见，例如，图10C）的2 - [（苄氧基）亚氨基]甲基}噻唑烷-取代的-4-开发了羧酸甲酯9（方案3）。EPR光谱表明，这些化合物对相应的氨基甲酰基基团进行了敏化的光离解，但是它们没有闭合。类似的开链前体苯甲醛OEPR光谱法表明，缺少5-元噻唑烷环的-（苄基氨基乙醛-O-苄基草酰）肟（15）释放了相应的氨基甲酰基（方案4）。在非H原子供体溶剂中，后者在其CNOBn键上进行了4- exo环化。该环化的速率常数通过稳态EPR方法确定。光谱证据表明，反向开环过程比环化过程慢。
• McCarroll, Andrew J.; Walton, John C., Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 2000, # 12, p. 2399 - 2409
  作者：McCarroll, Andrew J.、Walton, John C.

  DOI：——

  日期：——
• McCarroll, Andrew J.; Walton, John C., Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 2000, # 9, p. 1868 - 1875
  作者：McCarroll, Andrew J.、Walton, John C.

  DOI：——

  日期：——