4,4'-二氟氧化偶氮苯 | 326-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 4,4'-二氟氧化偶氮苯
• 英文名称: N,N'-Bis-(4-fluoro-phenyl)-diazene N-oxide
• 英文别名: 4,4'-difluoroazoxybenzene；1,2-bis(4-fluorophenyl)diazene oxide；1,2-bis(4-fluorophenyl)diazene 1-oxide；4,4’-difluoroazoxybenzene；Diazene, bis(4-fluorophenyl)-, 1-oxide；(4-fluorophenyl)-(4-fluorophenyl)imino-oxidoazanium
• CAS: 326-04-5
• 化学式: C₁₂H₈F₂N₂O
• 分子量: 234.205
• InChiKey: FUEVYFCUOWICMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-二氟氧化偶氮苯 在 N-doped TiO₂ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以72%的产率得到4-氟苯胺
  参考文献：
  名称：

  介孔氮掺杂的纳米二氧化钛—一种绿色光催化剂，用于在甲醇中将乙氧基苯有效还原为胺或2-苯基吲唑

  摘要：

  通过简单的湿法浸渍法，将一种新型的氮前体水合肼用于合成纳米级，N掺杂的TiO 2光催化剂。这种光催化剂的特征在于X射线衍射（XRD），Brunauer-Emmett-Teller（BET），高分辨率透射电子显微镜（HR-TEM），UV-vis漫反射光谱（DRS），光致发光（PL）和X-射线光电子能谱（XPS）。XRD结果表明，N-二氧化钛的晶体结构2个酷似锐钛矿二氧化钛的阶段2。与TiO 2相比，UV-vis光谱表明可见光的吸收有所增加。进一步的XPS分析表明，存在N原子作为O–Ti–N键取代了TiO 2中的O原子。晶格，这会导致氧空位的减少。N-TiO 2纳米颗粒用作绿色和可回收的多相光催化剂，可在室温，N 2气氛下用甲醇快速有效地将ductive氧基苯还原裂解为相应的胺或2-苯基吲唑。纯甲醇中的乙氧基苯可提供苯胺，而在甲醇水溶液（20％的水–80％的甲醇）中，它们形成相应的2-苯基吲唑。在两种还原裂解中，纳米N-TiO

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2011.11.011
• 作为产物：
  描述：

  对氟硝基苯 以 异丙醇 为溶剂， 以54 %的产率得到4,4'-二氟氧化偶氮苯
  参考文献：
  名称：

  通过硝基芳烃同源偶联直接光化学合成偶氮苯

  摘要：

  我们报告了一种直接光化学方法，用于从硝基苯构件中一锅法、无催化剂和无添加剂地合成偶氮基苯和取代的偶氮基衍生物。该反应在室温和空气下进行，可应用于具有广泛取代基的基材。衍生自对位和间位取代硝基苯的产品的产率通常很好，而空间位阻的邻位取代底物则不那么富有成效。在某些情况下观察到生成的偶氮基苯的光化学 Wallach 重排为邻-羟基偶氮基苯，在选定的邻-卤代硝基苯。总体而言，该方法为高附加值的偶氮苯产品提供了一条高效、绿色的途径。

  DOI：

  10.1039/d2ob01247b

文献信息

• Synthesis of Azoxybenzenes by Reductive Dimerization of Nitrosobenzene
  作者：Yu-Feng Chen、Jing Chen、Li-Jen Lin、Gary Jing Chuang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01887

  日期：2017.11.3

  Herein we report an effective and simple preparation method of substituted azoxybenzenes by reductive dimerization of nitrosobenzenes. This procedure requires no additional catalyst/reagent and can be applied to substrates with a wide range of substitution patterns.

  在本文中，我们报道了通过亚硝基苯的还原二聚作用制备取代的乙氧基苯的有效而简单的方法。该程序不需要额外的催化剂/试剂，并且可以应用于具有广泛取代模式的底物。
• Chemoselective electrochemical reduction of nitroarenes with gaseous ammonia
  作者：Liu Chang、Jin Li、Na Wu、Xu Cheng

  DOI：10.1039/d1ob00077b

  日期：——

  Valuable aromatic nitrogen compounds can be synthesized by reduction of nitroarenes. Herein, we report electrochemical reduction of nitroarenes by a protocol that uses inert graphite felt as electrodes and ammonia as a reductant. Depending on the cell voltage and the solvent, the protocol can be used to obtain aromatic azoxy, azo, and hydrazo compounds, as well as aniline derivatives with high chemoselectivities

  可以通过还原硝基芳烃来合成有价值的芳族氮化合物。在这里，我们报告了通过使用惰性石墨毡作为电极和氨作为还原剂的协议对硝基芳烃进行电化学还原。根据电池电压和溶剂的不同，该协议可用于获得芳族a氧基，偶氮和化合物以及具有高化学选择性的苯胺衍生物。该方案可以轻松放大至> 10 g，而产量不会降低，证明了其潜在的合成效用。提出了逐步的阴极还原途径以依次解释产物的世代。
• Reaction of Haloazoxybenzenes with Sulfuric Acid
  作者：Ichiro Shimao、Ken Fujimori、Shigeru Oae

  DOI：10.1246/bcsj.55.546

  日期：1982.2

  the concentration of sulfuric acid. Treatment of 4-haloazoxybenzenes with sulfuric acid gave 4-(p-halophenylazo)phenols and 4-haloazobenzenes (13) as major products together with 2-(p-halophenylazo)phenols and 5-halo-2-(phenylazo)phenols as minor products. Yields of reduction products 6 and 13 increased as the halosubstituent became heavier in the following sequence: F→Cl→Br→I.

  用硫酸处理 4,4'-二卤代偶氮苯，得到 4,4'-二卤代偶氮苯 (6) 作为主要产物和 5-卤代-2-(p-卤代苯基偶氮)苯酚，Wallach 重排产物作为次要产物，除了 2- halo-5-(p-halophenylazo)phenols、2-halo-4-(p-halophenylazo)phenols 和 4-(p-halophenylazo)phenols 作为异常重排产物。氟化合物的反应以最佳产率得到偶氮酚(3a或5a)。然而，发现 3a 与 5a 的比例随硫酸浓度而变化。用硫酸处理 4-卤代偶氮苯得到 4-（对卤苯基偶氮）苯酚和 4-卤代偶氮苯（13）作为主要产物，以及 2-（对卤苯基偶氮）苯酚和 5-卤代-2-（苯基偶氮）苯酚作为次要产物产品。随着卤代取代基按以下顺序变重，还原产物 6 和 13 的产量增加：
• Organocatalytic oxidation of substituted anilines to azoxybenzenes and nitro compounds: mechanistic studies excluding the involvement of a dioxirane intermediate
  作者：Errika Voutyritsa、Alexis Theodorou、Maroula G. Kokotou、Christoforos G. Kokotos

  DOI：10.1039/c6gc03174a

  日期：——

  An organocatalytic and environmentally friendly approach for the selective oxidation of substituted anilines was developed. Utilizing a 2,2,2-trifluoroacetophenone-mediated oxidation process, substituted anilines can be transformed to azoxybenzenes, while simple treatment...

  开发了有机催化和环境友好的方法来选择性氧化取代的苯胺。利用2,2,2-三氟苯乙酮介导的氧化过程，可以将取代的苯胺转化为a氧基苯，同时进行简单的处理...
• Tandem selective reduction of nitroarenes catalyzed by palladium nanoclusters
  作者：Ziqiang Yan、Xiaoyu Xie、Qun Song、Fulei Ma、Xinyu Sui、Ziyu Huo、Mingming Ma

  DOI：10.1039/c9gc03957k

  日期：——

  borohydride (NaBH4) in aqueous solution under ambient conditions, which can selectively produce five categories of nitrogen-containing compounds: anilines, N-aryl hydroxylamines, azoxy-, azo- and hydrazo-compounds. The catalyst is in situ-generated ultrasmall palladium nanoclusters (Pd NCs, diameter of 1.3 ± 0.3 nm) from the reduction of Pd(OAc)2 by NaBH4. These highly active Pd NCs are stabilized by

  我们报道了在环境条件下，硼氢化钠（NaBH 4）在水溶液中可催化串联还原硝基芳烃，它可以选择性地产生五类含氮化合物：苯胺，N-芳基羟胺，z氧基-，偶氮和-化合物。催化剂是通过NaBH 4还原Pd（OAc）2而原位生成的超小型钯纳米簇（Pd NCs，直径为1.3±0.3 nm）。这些高活性的Pd NCs通过表面配位的硝基芳烃得以稳定，这抑制了Pd NCs的进一步生长和聚集。通过控制Pd（OAc）2（0.1-0.5 mol％的亚硝基芳烃）和NaBH 4的浓度，水/乙醇溶剂比和串联反应顺序，可以在室温下不到30分钟内以优异的收率（最高98％）获得五类含氮化合物。这种可调谐的催化串联反应可在广泛的硝基芳烃底物上高效运行，并为快速，大规模生产有价值的含氮化学品提供了一种绿色，可持续的方法。