摘要:
环状硫醇基络合物[[图解] H 2 }(PPh 3)2 ] 1与卤代烷RX(MeI,EtBr或PhCH 2 Cl)反应,得到硫醚络合物[[图解] H 2 } X(PPh 3)。 ]具有三苯基膦配体反式至硫醚基团。31 P- { 1 H} NMR光谱显示,烷基化反应通过[H 2 }(PPh 3)2 ] + X –型的阳离子硫醚中间体进行,其形成速率高度依赖于卤代烷的反应性。的反应1与硫酸二甲酯快速产生类似的中间体,其是在过量的硫酸二甲酯作为甲基硫酸根阴离子的亲核性低的结果的情况下相当稳定。配合物[H 2 } X(PPh 3)的质子NMR光谱与在溶液中存在刚性金属杂环的情况一致,其中SMe基团处于轴向位置。配合物1还与“软”金属中心(例如Hg II和Ag I)形成硫供体加合物。加合物的形成很容易通过对1的影响来监测金属环CH 2基团的1 H NMR位移。在溴化汞(II)加合物上进行的单晶X射线