((1-(4-fluorophenyl)vinyl)oxy)diphenylsilane | 1240584-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((1-(4-fluorophenyl)vinyl)oxy)diphenylsilane
• CAS: 1240584-49-9
• 化学式: C₂₀H₁₇FOSi
• 分子量: 320.438
• InChiKey: QYAYEBZPSLBZPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯基硅烷 、 4-氟苯乙酮 在 C₂₃H₃₂ClN₄RhS 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以71%的产率得到(1-(4-fluorophenyl)ethoxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  苯并噻二唑负载的N杂环卡宾及其铑和铱配合物

  摘要：

  一种新的N-杂环卡宾，其包含稠合的苯并噻二唑（BTD）部分，5,7-双（1,1-二甲基乙基）-5 H-咪唑并[4,5- f ] -2,1,3-苯并噻二唑-6-亚lide（1通过使相应的四氟硼酸盐去质子化而产生）。从市售的1,2-苯二胺可以六步得到盐前体。发现该卡宾在惰性条件下是稳定的，并且通过NMR光谱充分表征。还合成并充分表征了该卡宾的硫加合物。硫酮的X射线结构分析表明，卡宾碳和硫原子分别偏离含有BTD部分和咪唑环的两个氮原子的平面0.231和0.890Å。制备了[MC1（COD）（1）]型配合物（其中M ＝ Rh和Ir），并使用光谱和晶体学方法对其进行了表征。这种新卡宾的供体强度通过红外光谱测定（ν AV）和循环伏安法（E 1/2）。初步的催化研究表明，新的卡宾是苯乙酮氢化硅烷化中铑和铱催化剂的合适配体。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2016.09.016

文献信息

• Peptide-tethered monodentate and chelating histidylidene metal complexes: synthesis and application in catalytic hydrosilylation
  作者：Angèle Monney、Flavia Nastri、Martin Albrecht

  DOI：10.1039/c3dt50424g

  日期：——

  abstraction from the rhodium centre, while tyrosine remained non-coordinating under identical conditions. High catalytic activities in hydrosilylation were achieved with all peptide-based rhodium complexes. The cationic SMet,CHis*-bidentate peptide rhodium catalyst outperformed the monodentate neutral peptide complexes and constitutes one of the most efficient rhodium carbene catalysts for hydrosilylation

  的Ñ δ，Ñ ε -dimethylated histidinium盐（他*）被拴在寡肽和金属化，以形成的Ir（III）和Rh（我）NHC络合物。基于肽的组氨酸二亚胺配合物仅含有丙氨酸，合成了Ala–Ala–His * – [M]和Ala–Ala–Ala–His * – [M]（[M] = 铑（鳕鱼）Cl，Ir（Cp *）Cl 2）以及具有潜在螯合作用的寡肽复合物蛋氨酸 和酪氨酸残基，Met–Ala–Ala–His * –铑（鳕鱼）Cl 和 提尔–Ala–Ala–His * –铑（鳕鱼）Cl。从铑中心提取卤化物诱导了含有蛋氨酸的组氨酸亚基配体的螯合，而酪氨酸在相同条件下仍然不协调。所有基于肽的铑配合物均能实现氢化硅烷化中的高催化活性。阳离子S Met，C His *-双齿肽铑催化剂的性能优于单齿中性肽络合物，构成了氢化硅烷化最有效的铑卡宾催化剂之一，为肽在催化中用作N-杂环卡宾配体提供了新的机会。
• Hydrosilylation with Biscarbene Rh(I) Complexes: Experimental Evidence for a Silylene-Based Mechanism
  作者：Peter Gigler、Bettina Bechlars、Wolfgang A. Herrmann、Fritz E. Kühn

  DOI：10.1021/ja110017c

  日期：2011.2.9

  of the hydrosilylation of 4-F-acetophenone by N-heterocyclic biscarbene rhodium(I) complexes was performed, delivering substantial experimental evidence for a recently proposed catalytic cycle and explaining the observed side-product formation. Labeling experiments, silylene trapping reactions, and specific catalytic reactions were employed to substantiate each step of the catalytic cycle and explain

  进行了一项详细研究，研究了 N-杂环双碳烯铑 (I) 配合物对 4-F-苯乙酮的氢化硅烷化机制，为最近提出的催化循环提供了大量实验证据，并解释了观察到的副产物形成。标记实验、亚甲硅烷捕获反应和特定的催化反应被用来证实催化循环的每一步，并解释观察到的不同类型手性催化剂的差异。进一步表明，与二氢硅烷的氢化硅烷化和脱氢偶联反应在机械上是相关的。
• Rhodium(I) Complexes of New Ferrocenyl Benzimidazol‐2‐ylidene Ligands: The Importance of the Chelating Effect for Ketone Hydrosilylation Catalysis
  作者：Süleyman Gülcemal、Agnès Labande、Jean‐Claude Daran、Bekir Çetinkaya、Rinaldo Poli

  DOI：10.1002/ejic.200801163

  日期：2009.5

  bifunctional ligands, and related ferrocenyl 5,6-di-X-benzimidazol-2-ylidene iodide salts (X = H, 6a and Me, 6b), precursors of monodentate benzimidazol-2-ylidene ligands, have been prepared for the first time. Cationic rhodium(I) complexes 7a and 7b and neutral rhodium(I) complexes 8a and 8b have been obtained in good yields and have been fully characterised. Cationic rhodium(I) complexes 10a and 10b

  N-[(1-Phosphanylferrocen-1'-yl)methyl]-N'-[(2,4,6-trimethylphenyl)methyl]-5,6-di-X-苯并咪唑鎓四氟硼酸盐（X = H, 5a 和Me, 5b)，新膦-苯并咪唑-2-亚基双功能配体的前体，以及相关的二茂铁基 5,6-二-X-苯并咪唑-2-亚基碘化物盐（X = H, 6a 和 Me, 6b），首次制备了单齿苯并咪唑-2-亚基配体。阳离子铑(I)配合物7a和7b以及中性铑(I)配合物8a和8b已经以良好的产率获得并且已经被充分表征。阳离子铑(I)配合物10a和10b由8a和8b制备，用于与配合物7比较，但未分离。所有配合物对苯乙酮衍生物的催化氢化硅烷化均表现出良好的活性。活性远大于相关的咪唑-2-亚基系统，阳离子配合物比中性配合物活性高；对于更易溶解的复合物 7b，观察到最高的活性。事实证明，双齿配体的使用对于获得所需醇的良好选择性至关重要。（©
• Impact of Ligand Modification on Structures and Catalytic Activities of Chelating Bis-Carbene Rhodium(I) Complexes
  作者：Stephanie K. U. Riederer、Peter Gigler、Manuel P. Högerl、Eberhardt Herdtweck、Bettina Bechlars、Wolfgang A. Herrmann、Fritz E. Kühn

  DOI：10.1021/om1005897

  日期：2010.11.8

  A series of novel chelating N-heterocyclic bis-carbene rhodium(I) complexes based on 1,2,4-triazoles, benzimidazoles, and imidazoles with varying bridge length and N substituents has been synthesized. In addition to their structural characterization, their catalytic activity in the hydrosilylation of 4-fluoroacetophenone with diphenylsilane has been examined. The results reveal that selectivities and

  合成了一系列新型的基于1,2,4-三唑，苯并咪唑和咪唑的螯合N-杂环双卡宾铑（I）配合物，它们具有不同的桥长和N个取代基。除了它们的结构特征，还研究了它们在4-氟苯乙酮与二苯基硅烷的氢化硅烷化中的催化活性。结果表明，选择性和转换频率（TOF）受桥长度，N取代基的空间需求以及杂环的电子性质的影响。
• A chelating tetrapeptide rhodium complex comprised of a histidylidene residue: biochemical tailoring of an NHC-Rh hydrosilylation catalyst
  作者：Angèle Monney、Martin Albrecht

  DOI：10.1039/c2cc35491h

  日期：——

  Coupling of a histidinium salt with a MetAlaAla amino acid sequence followed by metallation with [RhCl(cod)]2 yields a rhodium(I) NHC complex with a pending peptide residue. Methionine chelation, induced by chloride abstraction from the metal coordination sphere, affords an efficient hydrosilylation catalyst precursor comprised of a peptidic macrocyclic chelate backbone.

  将组氨酸盐与 MetAlaAla 氨基酸序列耦合，然后用 [RhCl(cod)]2 进行金属化，可得到一种具有待处理肽残基的 NHC 铑（I）络合物。通过从金属配位层中抽取氯引起的蛋氨酸螯合作用，产生了一种由多肽大环螯合物骨架组成的高效氢硅化催化剂前体。