4,4,5,5-四甲基-1,3-二氧戊环-2-酮 | 19424-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 中文名称: 4,4,5,5-四甲基-1,3-二氧戊环-2-酮
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 19424-29-4
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: DYPGZYRIXGVXRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-四甲基-1,3-二氧戊环-2-酮 在 potassium tert-butylate 、 氢气 、 C₁₆H₁₈BrCoINO₂ 作用下， 以 二丁醚 为溶剂， 160.0 ℃ 、6.0 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以82%的产率得到频哪醇
  参考文献：
  名称：

  明确定义的Cp * Co（III）催化的碳酸盐和聚碳酸酯加氢

  摘要：

  我们在此报告了使用定义明确，对空气稳定的高价钴络合物将碳酸酯和聚碳酸酯催化氢化为相应的二醇/醇。首次分离了几种带有N，O螯合的新型Cp * Co（III）配合物，并通过包括单晶X射线晶体学在内的各种光谱技术对其结构进行了表征。这些新颖的Co（III）配合物表现出优异的催化活性，以产生增值的二醇/使用分子氢作为唯一还原剂或从碳酸盐醇和聚碳酸酯通过氢化我PrOH作为转移加氢源。为了证明所开发的方法的实际适用性，我们在既定的反应条件下，使用无磷，富含地球，空气和水分稳定的高价钴催化剂，通过加氢回收了光盘（CD）中的双酚A单体。

  DOI：

  10.1002/cctc.202001490
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-2,3-二甲基-2-丁炔基乙基氨基甲酸酯 在 3 A molecular sieve 、 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 反应 15.0h， 以88%的产率得到4,4,5,5-四甲基-1,3-二氧戊环-2-酮
  参考文献：
  名称：

  单氨基甲酰化邻氨基醇和二醇的亚硝化-脱氨基环化的机理研究：在温和条件下制备用于羧酸乙基化的重氮基氢氧化物的新制备原位

  摘要：

  虽然 N-氨基甲酰氨基醇通过 NO' 活化环化为恶唑烷酮的过程顺利进行，但我们发现邻位二醇单氨基甲酸酯的类似反应非常缓慢。通过前一反应的时间分辨 IR 测量进行的机理研究表明，最初的 O-亚硝化是决定速率的步骤。事实上，在二醇单氨基甲酸酯的氮端引入乙基促进了所需环状碳酸酯的形成。伴随形成的重氮乙烷质子化形式的前体氢氧化乙烷通过用对硝基苯甲酸作为乙酯捕获而得到证实。乙酯的形成以不可逆的方式加速反应。基于对底物和反应条件的阐述，2,3-二甲基-2，

  DOI：

  10.1246/bcsj.77.1217

文献信息

• Synthesis, Characterization and Catalytic Application of Pyridine-Bridged N-Heterocyclic Carbene-Ruthenium Complexes in the Hydrogenation of Carbonates
  作者：Jiangbo Chen、Haibo Zhu、Jinjin Chen、Zhang-Gao Le、Tao Tu

  DOI：10.1002/asia.201701303

  日期：2017.11.2

  synthesized; these exhibited very high catalytic activity in the hydrogenation of cyclic and linear carbonates under mild reaction conditions. In the presence of catalytic amounts of a weak base, a broad range of substrates with different ring size and steric bulk were well tolerated, providing methanol and the corresponding diols in excellent yields with a catalyst loading as low as 0.5 mol %.

  合理设计和合成了一系列大体积的吡啶桥联的NHC-Ru配合物。它们在温和的反应条件下，在环状和线性碳酸酯的氢化反应中表现出很高的催化活性。在催化量的弱碱存在下，具有不同环尺寸和空间体积的多种底物被很好地耐受，以优异的产率提供甲醇和相应的二醇，催化剂负载低至0.5mol％。
• Formation of cyclic carbonates in the reactions of 1,2-glycols with oxalyl chloride.
  作者：Taisuke ITAYA、Takehiko IIDA、Hiromi EGUCHI

  DOI：10.1248/cpb.41.408

  日期：——

  Oxalyl chloride reacts with a wide range of 1, 2-glycols in the presence of triethylamine to produce 1, 3-dioxolan-2-ones together with 1, 4-dioxane-2, 3-diones; the ratio of the products largely depends on the structure of the 1, 2-glycol. The formation of the cyclic carbonates may be rationalized in terms of stereoelectronically controlled cleavage of the tetrahedral intermediates.

  草酰氯在三乙胺存在下与广泛的1, 2-二醇反应，生成1, 3-二恶烷-2-酮和1, 4-二恶烷-2, 3-二酮；产物的比例很大程度上取决于1, 2-二醇的结构。环状碳酸酯的形成可以用四面体中间体的手性电子控制断裂来合理化。
• The reaction of 1,3,2-dioxastannolans with diacyl chlorides: decarbonylation in the reaction with oxalyl chloride
  作者：Alwyn G. Davies、Pan Hua-De、Jalal A.-A. Hawari

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99202-7

  日期：1983.11

  2,2-Dibutyl-1,3,2-dioxastannolans react with carbonyl chloride to give the corresponding ethylene carbonates, and with malonyl chloride or succinyl chloride to give the oligomeric malonates or succinates. The reaction of oxalyl chloride, however, depends of the number of methyl substituents carried by the carbon atoms of the ring; with none, ethylene oxalate is essentially the only product, but increasing

  2,2-二丁基-1,3,2-二氧杂环戊烷与羰基氯反应生成相应的碳酸亚乙酯，并与丙二酰氯或琥珀酰氯反应生成低聚丙二酸酯或琥珀酸酯。然而，草酰氯的反应取决于环的碳原子所携带的甲基取代基的数目。没有任何一种，草酸乙烯酯基本上是唯一的产物，但是增加的甲基化会诱导一氧化碳的释放和碳酸亚乙酯的形成，直到有四个甲基取代基的只有频哪醇的碳酸盐，而没有草酸酯形成，这就是一个明显的例子。索普-英戈尔德效应的效果。讨论了该脱羰基的机理。
• New cobalt, iron and chromium catalysts based on easy-to-handle N₄-chelating ligands for the coupling reaction of epoxides with CO₂
  作者：M. Adolph、T. A. Zevaco、C. Altesleben、O. Walter、E. Dinjus

  DOI：10.1039/c3dt53084a

  日期：——

  In this contribution, we report the successful utilization of several transition metal complexes based on substituted N4-N,N-bis(2-pyridinecarboxamide)-1,2-benzene chelating ligands as catalysts in the coupling of epoxides with carbon dioxide. The complexes were tested towards cyclohexene oxide and propylene oxide. Additionally the recyclability of the catalytic system was evaluated and a broader catalytic screening involving several commercially available epoxides was carried out with selected catalysts.

  在本篇论文中，我们报道了基于取代的N4-N,N-双(2-吡啶羧酰胺)-1,2-苯配体的多种过渡金属配合物在环氧烷与二氧化碳的偶联反应中的催化应用。这些配合物在环己烯氧化物和丙烯氧化物的反应中得到了测试。此外，我们还评估了该催化体系的循环使用性，并对选定的催化剂进行了一系列商业上可获得的环氧烷的大范围催化筛选。
• Catalytic Hydrogenation of Cyclic Carbonates using Manganese Complexes
  作者：Akash Kaithal、Markus Hölscher、Walter Leitner

  DOI：10.1002/anie.201808676

  日期：2018.10.8

  Catalytic hydrogenation of cyclic carbonates to diols and methanol was achieved using a molecular catalyst based on earth‐abundant manganese. The complex [Mn(CO)2(Br)[HN(C2H4PiPr2)2] 1 comprising commercially available MACHO ligand is an effective pre‐catalyst operating under relatively mild conditions (T=120 °C, p(H2)=30–60 bar). Upon activation with NaOtBu, the formation of coordinatively unsaturated

  使用基于地球丰富的锰的分子催化剂实现了环状碳酸酯催化加氢生成二醇和甲醇。包含市售 MACHO 配体的配合物 [Mn(CO) 2 (Br)[HN(C 2 H 4 PPr 2 ) 2 ] 1是一种有效的预催化剂，可在相对温和的条件下运行（ T = 120 °C， p (H 2 )=30–60 巴)。用NaO t Bu 活化后，通过光谱验证了配位不饱和络合物[Mn(CO) 2 [N(C 2 H 4 PPr 2 ) 2 )] 5的形成，这证实了具有动力学活性的中间体。使用预活化的复合物，二醇和甲醇形成的周转数分别高达 620 和 400。催化相关条件下的化学计量反应提供了对碳酸盐中CO 2水平逐步还原为最终产物甲醇的深入了解。