4,4,5,5-四甲基-2-(2-甲基-1-萘)-1,3,2-二噁硼烷 | 312303-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 4,4,5,5-四甲基-2-(2-甲基-1-萘)-1,3,2-二噁硼烷
• 中文别名: 2-甲基萘-1-硼酸频哪醇酯
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methyl-1-naphthyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methylnaphthalen-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 312303-48-3
• 化学式: C₁₇H₂₁BO₂
• 分子量: 268.164
• InChiKey: GEFOXHSKBXZYNQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-四甲基-2-(2-甲基-1-萘)-1,3,2-二噁硼烷 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以49%的产率得到2-[2-(bromomethyl)-1-naphthyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  萘硼酸酯通过碳正离子光诱导DNA链间交联形成

  摘要：

  双功能芳基衍生物的大多数光诱导DNA交联形成是通过双醌甲基化物。通过双芳基碳化反应进行的DNA交联仍然是一个探索较少的领域。我们设计并合成了一系列萘硼酸盐，它们在紫外线照射下通过碳正离子产生DNA链间交联。在350 nm照射下从萘硼酸盐生成自由基，并通过电子转移进一步转化为碳正离子。使用正交陷阱，2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）和甲氧胺确定自由基的活化机理，这些陷阱与自由基或碳阳离子反应，但不能同时与两者发生反应。这代表了通过双芳基衍生物生成的碳正离子形成光诱导的DNA交联形成的新例子。

  DOI：

  10.1002/chem.201601504
• 作为产物：
  描述：

  2-[2-(bromomethyl)-1-naphthyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 2-巯基乙醇 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4,4,5,5-四甲基-2-(2-甲基-1-萘)-1,3,2-二噁硼烷
  参考文献：
  名称：

  萘硼酸酯通过碳正离子光诱导DNA链间交联形成

  摘要：

  双功能芳基衍生物的大多数光诱导DNA交联形成是通过双醌甲基化物。通过双芳基碳化反应进行的DNA交联仍然是一个探索较少的领域。我们设计并合成了一系列萘硼酸盐，它们在紫外线照射下通过碳正离子产生DNA链间交联。在350 nm照射下从萘硼酸盐生成自由基，并通过电子转移进一步转化为碳正离子。使用正交陷阱，2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）和甲氧胺确定自由基的活化机理，这些陷阱与自由基或碳阳离子反应，但不能同时与两者发生反应。这代表了通过双芳基衍生物生成的碳正离子形成光诱导的DNA交联形成的新例子。

  DOI：

  10.1002/chem.201601504

文献信息

• Palladium nanoparticle catalysis: borylation of aryl and benzyl halides and one-pot biaryl synthesis via sequential borylation-Suzuki–Miyaura coupling
  作者：Ansuman Bej、Dipankar Srimani、Amitabha Sarkar

  DOI：10.1039/c2gc16111g

  日期：——

  catalyze the reaction of bis(pinacolato)diboron with various aryl/benzyl halides to afford aryl/benzyl boronates in high yield. Arylboronates thus prepared, have been directly used in the Suzuki–Miyaura coupling reaction with different aryl halides and benzyl halides in a convenient one-pot, two-step solvent free green synthesis of unsymmetrical biaryls and diarylmethanes.

  钯纳米粒子 PEG中产生的催化剂催化 bis（pinacolato）diboron 与各种 芳基/卤代苄 负担 芳基硼酸苄基酯产率高。如此制备的芳基硼酸酯已直接用于Suzuki-Miyaura与不同的芳基卤化物和卤代苄 一锅两步 溶剂 不对称的游离绿色合成 联芳基 和 二芳基甲烷。
• Modular Dual-Tasked C–H Methylation via the Catellani Strategy
  作者：Qianwen Gao、Yong Shang、Fuzhen Song、Jinxiang Ye、Ze-Shui Liu、Lisha Li、Hong-Gang Cheng、Qianghui Zhou

  DOI：10.1021/jacs.9b07857

  日期：2019.10.9

  We report a dual-tasked methylation based on cooperative palladium/norbornene catalysis. Readily available (hetero)aryl halides (39 iodides and 4 bromides) and inexpensive MeOTs or trimethylphosphate are utilized as the substrates and meth-ylating reagent, respectively. Six types of ipso terminations can modularly couple with this ortho C-H methylation to consti-tute a versatile methylation toolbox

  我们报告了基于协同钯/降冰片烯催化的双任务甲基化。容易获得的（杂）芳基卤化物（39 个碘化物和 4 个溴化物）和廉价的 MeOT 或磷酸三甲酯分别用作底物和甲基化试剂。六种类型的 ipso 末端可以与这种邻位 CH 甲基化模块化耦合，构成一个通用的甲基化工具箱，用于制备多样化的甲基化芳烃。该工具箱具有廉价的甲基来源、出色的官能团耐受性、简单的反应程序和可扩展性。重要的是，通过切换到相应的试剂 CD3OT 或 13CH3OT，它可以顺利地扩展到同位素标记的甲基化。此外，该工具箱可用于具有完全立体保留的生物相关底物的后期修饰。
• A Bulky Chiral N-Heterocyclic Carbene Palladium Catalyst Enables Highly Enantioselective Suzuki–Miyaura Cross-Coupling Reactions for the Synthesis of Biaryl Atropisomers
  作者：Di Shen、Youjun Xu、Shi-Liang Shi

  DOI：10.1021/jacs.9b08578

  日期：2019.9.18

  developed an unprecedented highly enantioselective N-heterocyclic carbene (NHC)-Pd catalyzed Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction for the synthesis of atropisomeric biaryls. These reactions enable efficient coupling of aryl halides (Br, Cl) or aryl triflates and various types of aryl boron compounds (B(OH)2, Bpin, Bneo, BF3K), tolerate a remarkably broad scope of functional groups and heterocycles

  轴向手性联芳支架是化学中必不可少的结构单元。不对称 Pd 催化的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应已被广泛认为是构建联芳阻转异构体的最实用方法之一。然而，该领域仍存在长期挑战。例如，底物范围通常狭窄且专门化，官能团和杂环会导致反应性和选择性降低，通常需要庞大的邻位取代基，并且报道的方法通常不适用于四邻位取代的联芳基。我们开发了一种前所未有的高对映选择性 N-杂环卡宾 (NHC)-Pd 催化的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应，用于合成阻转异构联芳基化合物。这些反应使芳基卤化物（Br，Cl) 或芳基三氟甲磺酸酯和各种类型的芳基硼化合物（B(OH)2、Bpin、Bneo、BF3K），耐受范围非常广泛的官能团和杂环（>41 个例子），采用低负载催化剂（0.2- 2 mol%)，并在温和条件下进行。该协议以优异的对映选择性（高达> 99% ee）提供了对各种阻转异构联芳基和杂联
• Synthesis of Phenacene–Helicene Hybrids by Directed Remote Metalation
  作者：Sindhu Kancherla、Kåre B. Jørgensen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01097

  日期：2020.9.4

  Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) with six and seven rings were synthesized via directed metalation and cross-coupling of chrysenyl N,N-diethyl carboxamides with o-tolyl and methylnaphthalenyl derivatives. In the presence of competing ortho sites, the site selectivity in iodination of chrysenyl amides by directed ortho metalation (DoM) was influenced by the lithium base. The catalyst ligand bite angle

  通过直接金属化和将Chrysenyl N，N-二乙基羧酰胺与邻甲苯基和甲基萘衍生物进行交叉偶联，合成了具有六个和七个环的多环芳烃（PAH）。在存在相互竞争的邻位点的情况下，通过定向邻位金属化（D oM）受锂碱的影响。催化剂配体的咬合角在空间受阻的庞大PAH的交叉偶联中可能很重要。随后在标准条件下和升高的温度下对联芳基进行定向远程金属化处理，得到了各种稠合的六环和七环多环芳烃，它们均具有良好的收率和荧光特性。
• 一种芳烃甲基化的制备方法
  申请人：武汉大学

  公开号：CN110437068B

  公开（公告）日：2020-11-03

  本发明涉及有机合成或药物化学技术领域，具体涉及一种芳烃甲基化的制备方法，在惰性气体保护下，将底物A、甲基化试剂B和终止剂C为起始原料，在催化剂D、配体E、降冰片烯衍生物G、碱F的作用下，在30‑140℃下于有机溶剂H中搅拌反应，反应结束后反应混合物经抽滤、浓缩和纯化制得如式I‑Ⅲ任一项所示的芳烃甲基化的产物；式I；式Ⅱ；式Ⅲ。本发明所涉及的主要原料为芳基碘代物，磷酸三甲酯，磺酸甲酯，磺酸氘代甲酯，烯烃，炔烃，芳基硼类化合物，氰化物，联硼酸频哪醇酯，质子源，此原料可用商品化试剂，无需特殊处理，且价格低廉，种类繁多本发明方法可以大量(克级)制备芳烃甲基化的产物，为工业化生产奠定了良好的基础。