dimethyl N-phenylthioamidophosphate | 83436-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl N-phenylthioamidophosphate
• 英文别名: phenyl-amidothiophosphoric acid O,O'-dimethyl ester；Phenyl-amidothiophosphorsaeure-O,O'-dimethylester；N-dimethoxyphosphinothioylaniline
• CAS: 83436-57-1
• 化学式: C₈H₁₂NO₂PS
• 分子量: 217.229
• InChiKey: SKVYXBIUXQPARY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  129.5-130.5 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.2333 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.62
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  30.49
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl N-phenylthioamidophosphate 、 三乙胺 以 苯 为溶剂， 生成 Thiophosphorsaeure-O-methylester-anilid
  参考文献：
  名称：

  Rymareva,T.G. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1967, vol. 37, p. 1965 - 1967

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 在 sulfur 作用下， 生成 dimethyl N-phenylthioamidophosphate
  参考文献：
  名称：

  Kabatschnik; Giljarow, Doklady Akademii Nauk SSSR, 1954, vol. 96, p. 991,993,994

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Kinetics and Mechanism of Anilinolyses of Ethyl Methyl, Ethyl Propyl and Diisopropyl Chlorothiophosphates in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Md. Ehtesham Ul Hoque、Hai Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.12.3811

  日期：2013.12.20

  methyl (2), ethyl propyl (4) and diisopropyl (7) chlorothiophosphates with substituted anilines and deuterated anilines are investigated kinetically in acetonitrile at . A concerted mechanism is proposed based on the selectivity parameters. The deuterium kinetic isotope effects (DKIEs; ) are secondary inverse () with 2, primary normal and secondary inverse () with 4, and primary normal () with 7. The

  甲基乙基 (2)、乙基丙基 (4) 和二异丙基 (7) 氯硫代磷酸酯与取代的苯胺和氘代苯胺的亲核取代反应在乙腈中进行了动力学研究。基于选择性参数提出了一种协同机制。氘动力学同位素效应 (DKIEs;) 是 2 的次级逆 ()、4 的初级正态和次级逆 () 以及 7 的初级正态 ()。初级正态和次级逆 DKIE 通过涉及氢键的正面攻击合理化，四中心型过渡态和涉及直列型过渡态的背面攻击，分别。基于反应性、两个配体的空间效应、硫代效应、反应机理、DKIE 和活化参数检测了十种氯代硫代磷酸酯的苯胺水解。
• Kinetics and Mechanism of Anilinolyses of Aryl Methyl and Aryl Propyl Chlorothiophosphates in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Hai Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2014.35.9.2797

  日期：2014.9.20

  Nucleophilic substitution reactions of Y-aryl methyl (8) and Y-aryl propyl (10) chlorothiophosphates with substituted anilines and deuterated anilines are investigated kinetically in acetonitrile at $55.0^\circ}C$. A concerted mechanism is proposed for 8 based on the negative $\rho}_XY}$ (= -0.23) value, while a stepwise mechanism with a rate-limiting leaving group departure from the intermediate is proposed for 10 based on the positive $\rho}_XY}$ (= +0.68) value. The deuterium kinetic isotope effects (DKIEs; $k_H/k_D$) are 0.89-1.28 and 0.62-1.20 with 8 and 10, respectively. Primary normal and secondary inverse DKIEs are rationalized by a frontside attack involving hydrogen bonded, four-center-type transition state and backside attack involving in-line-type transition state, respectively.

  在乙腈中于$55.0^\circ}C$下，研究了Y-芳基甲基（8）和Y-芳基丙基（10）氯硫磷酸盐与取代苯胺和氘代苯胺的亲核取代反应动力学。基于负值的$\rho}_XY}$（=-0.23），为8提出了协同机理，而基于正值的$\rho}_XY}$（=+0.68），为10提出了带有速率限制中间体离去基团的分步机理。氘的同位素效应（DKIEs; $k_H/k_D$）分别为8的0.89-1.28和10的0.62-1.20。通过涉及氢键的四中心型过渡态的前侧攻击和涉及直线型过渡态的后侧攻击，分别合理化了初级正常和次级反向的DKIEs。
• Kinetics and mechanism of the anilinolysis of dimethyl and diethyl chloro(thiono)phosphates
  作者：Nilay Kumar Dey、Md. Ehtesham Ul Hoque、Chan Kyung Kim、Bon-Su Lee、Hai Whang Lee

  DOI：10.1002/poc.1314

  日期：2008.7

  diethyl chlorophosphate (3) and diethyl chlorothionophosphate (4) in acetonitrile at 55.0 °C. The obtained kH/kD values are 0.798–0.979, 0.945–1.06, 0.714–0.919 and 1.01–1.10 for 1, 2, 3 and 4, respectively. A concerted mechanism with dominant backside nucleophilic attack is proposed for the reactions of 1 and 3. A concerted mechanism involving partial frontside attack through a hydrogen-bonded four-centre-type

  据报道，氘化苯胺亲核试剂（XC 6 H 4 ND 2）的氘动力学同位素效应（KIEs）用于二甲基氯磷酸盐（1），二甲基氯硫代磷酸盐（2），二乙基氯磷酸酯（3）和二乙基氯硫代磷酸酯（4）的反应。乙腈在55.0°C下。将所得到的ķ ħ / ķ d值是0.798-0.979，0.945-1.06，0.714-0.919和1.01-1.10为1，2，3和4， 分别。针对1和3的反应提出了具有显着的背面亲核攻击的协同机制。针对2和4的反应，提出了一种通过氢键键合的四中心过渡态（TS）参与部分正面攻击的协同机制。版权所有©2008 John Wiley＆Sons，Ltd.
• An unusual rearrangement of N-substituted thiophosphoryl carbonyl mixed imides
  作者：Kenneth E. DeBruin、Eric E. Boros

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80355-5

  日期：1989.1

  N-Substituted O,O-dimethyl N-benzoyl phosphoramidothioates (III, R = Me, Ph but not H) undergo an uncatalyzed unimolecular rearrangement in an inert solvent; whereby, the carbonyl oxygen atom exchanges position with the thiophosphoryl sulfur atom (an O,S Switch) and forms O,O-dimethyl N-thiobenzoyl phosphoramidates (IV, R = Me, Ph).

  N-取代的O，O-二甲基N-苯甲酰基磷酰胺基硫代酸酯（III，R = Me，Ph，但非H）在惰性溶剂中进行未催化的单分子重排；从而，羰基氧原子与硫代磷酰基硫原子交换位置（O，S开关）并形成O，O-二甲基N-硫代苯甲酰基氨基磷酸酯（IV，R ＝ Me，Ph）。
• Osipova, O. V.; Kolesova, V. A.; Surkov, S. Yu., Russian Journal of General Chemistry, 1993, vol. 63, # 5.2, p. 755 - 758
  作者：Osipova, O. V.、Kolesova, V. A.、Surkov, S. Yu.、Karabut, N. E.

  DOI：——

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