N,N′-((1R,2R)-cyclohexane-1,2-diyl)bis(benzene-1,2-diamine) | 951153-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N′-((1R,2R)-cyclohexane-1,2-diyl)bis(benzene-1,2-diamine)
• 英文别名: (1R,2R)-N,N'-bis(2-aminophenyl)cyclohexane-1,2-diamine
• CAS: 951153-76-7
• 化学式: C₁₈H₂₄N₄
• 分子量: 296.415
• InChiKey: NECZZXFBEZHLJR-QZTJIDSGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.69
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  76.1
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N′-((1R,2R)-cyclohexane-1,2-diyl)bis(benzene-1,2-diamine) 在 盐酸 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  N，N'-二芳基取代的手性连接基-桥联双（N-杂环碳）钯配合物：设计，合成和催化性能

  摘要：

  A series of novel N,N'-bisaryl bis(NHC) (NHC = N-heterocyclic carbene) precursors 5a-e, 12a-d, and 13a-c and their palladium complexes 14a-e, 15a-d, and 16a,b with (1R,2R)-cyclohexene and (1R,2R)-diphenylethylene linkers have been designed, synthesized in good yields, and fully characterized by NMR, HRMS, and elemental analysis. The X-ray single crystal analysis of 15a showed that these complexes adopted a slightly distorted square-planar geometry around the Pd(II) center. These N,N'-bisaryl-bis(NHC)-Pd complexes exhibit excellent catalytic activity in asymmetric aryl aryl cross-coupling reactions of arylboronic acids and aryl halides. The axial chiral biaryl compounds could be achieved in high yields (up to 74%) and good enantioselectivities (up to 60% ee) within 24 h. The results show that for this kind of bis(NHC) palladium catalysts the structure characteristics of the chiral linkers have decisive effect on the enantioselectivities of cross-coupling reactions.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00092
• 作为产物：
  描述：

  trans-1,2-(R,R)-diammoniumcyclohexane tartrate 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N,N′-((1R,2R)-cyclohexane-1,2-diyl)bis(benzene-1,2-diamine)
  参考文献：
  名称：

  手性连接基桥接的双-N-杂环卡宾：设计，合成，钯配合物和催化性能†

  摘要：

  已设计和合成了一系列手性双（苯并咪唑鎓）盐10–19与（1 R，2 R）-环己烯，（1 R，2 R）-二苯基乙烯和（a R）-联萘连接基屈服。已经合成了十种手性双（NHC）钯配合物20-28，并通过NMR，HRMS，元素分析和表征，并通过X射线单晶分析进一步证实。这些双（NHC）-Pd配合物在不对称的Suzuki-Miyaura偶联反应中显示出明显不同的催化性能。（1 R，2 R）-环己烯桥联的bis（NHC）-Pd络合物，（R，R）-图23的化合物的最高收率达到90％，而具有联萘连接基的配合物（A R）-28显示出最佳的对映选择性为60ee％。这些配合物的结构分析表明，这种催化性能的差异与其在金属中心周围的配位环境密切相关。

  DOI：

  10.1039/c6dt00984k

文献信息

• Internal Alkene Hydroaminations Catalyzed by Zirconium(IV) Complexes and Asymmetric Alkene Hydroaminations Catalyzed by Yttrium(III) Complexes
  作者：Hyunseok Kim、Young Kwan Kim、Jun Hwan Shim、Misook Kim、Mijung Han、Tom Livinghouse、Phil Ho Lee

  DOI：10.1002/adsc.200606171

  日期：2006.12

  dimethylamine. The neutral Zr(IV) complex 3 has been shown to be an effective precatalyst for intramolecular alkene hydroaminations that provide cyclic amines in good to excellent yields. A variety of chiral ligands (20, 22, 24, and 25–30) were prepared for asymmetric internal alkene hydroaminations. Metalation of chiral ligands to yttrium was accomplished with Y[N(TMS)2]3 in benzene-d6 or toluene-d8 to

  通过使2，2-二甲基-1，3-丙二胺与二异丙基氯膦反应，然后加入硫，以68％的产率制备硫代次膦酰胺2。通过在苯-d 6或甲苯-d 8中用Zr（NMe 2）4直接金属化来实现配体2与锆的连接，从而通过消除二甲胺得到配合物3。中性Zr（IV）络合物3已被证明是分子内烯烃加氢胺化的有效预催化剂，该催化剂以良好或优异的产率提供环胺。多种手性配体的（20，22，24和25 – 30）制备用于不对称内部烯烃加氢胺化反应。用Y [N（TMS）2 ] 3在苯-d 6或甲苯-d 8中的手性配体金属化到钇，得到配合物。在苯-d 6（25°C，18 h）或甲苯-d 8（25°C，15 h）中用5 mol％的33处理7得到2,4,4-三甲基吡咯烷14，收率95％（61 ％ee）。
• Synthetic and structural investigations of bis(<i>N</i>-alkyl-benzoselenadiazolium) cations
  作者：Lucia Myongwon Lee、Victoria Corless、Helen Luu、Allan He、Hilary Jenkins、James F. Britten、Faisal Adam Pani、Ignacio Vargas-Baca

  DOI：10.1039/c9dt02311a

  日期：——

  macrocyclic structure in which two cations are bridged by Se⋯Cl chalcogen bonds (ChBs), with a third chloride at the centre of the macrocycle. The structure of [1,2-(H4C6NSeN)2-C6H10]Cl2 consists of two selenadiazolium cations linked by a chiral cyclohexane and capped by Se⋯Cl ChBs. Tetrafluoroborate salts of a xylene bridge crystallize in two pseudopolymorphs in which the cations form Se⋯F ChBs in an anti-

  据报道，苯并-2，1，3-硒代二唑的桥联二价衍生物的合成，光谱学和结构表征。[H 4 C 6 NSeN–CH 2 –CH 2 –NSeNC 6 H 4 ] 2+的氯化物盐结晶，形成大环结构，其中两个阳离子通过Se⋯Cl硫属元素键（ChBs）桥接，第三个氯离子为大循环的中心。[1,2-（H 4 C 6 NSeN）2 -C 6 H 10 ] Cl 2的结构由手性环己烷连接的两个硒二氮鎓阳离子组成，并被Se seCl ChBs封端。两种假多二甲苯桥结晶的四氟硼酸盐，其中阳离子形成的硒⋯˚FChBs抗-或顺式-conformation。乙烯桥连阳离子的三氟甲磺酸盐通过形成[Se–N] 2超分子合成子而二聚化，Se⋯O ChBs封端了第二个硒原子。相反，[H 4 C 6 NSeN-CH 2 -CH 2 -CH 2 -NSeNC 6 H 4 ]（CF 3 SO 3）2仅形成Se⋯O ChBs。
• Synthesis, structure, and catalytic activity of palladium complexes with new chiral cyclohexane-1,2-based di-NHC-ligands
  作者：Gongwo Shigeng、Junkai Tang、Dao Zhang、Quanrui Wang、Zhenxia Chen、Linhong Weng

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.12.008

  日期：2012.3

  A pair of novel palladium complexes [(1S,2S)-L]PdBr2} and [(1R,2R)-L]PdBr2} of chiral di-N-heterocyclic carbene ligands derived from chiral 1,2-cyclohexanediamine have been prepared in moderate to good yields and characterized by NMR, HRMS and X-ray single crystal diffraction studies. The obtained chiral NHC-Pd compound was able to catalyze the asymmetric Suzuki-Miyaura couplings of aryl bromides with arylboronic acids in good yields and moderate enantioselectivities (up to 61% ee). (C) 2012 Elsevier B. V. All rights reserved.
• Asymmetric Baeyer-Villiger Reaction with Hydrogen Peroxide Catalyzed by a Novel Planar-Chiral Bisflavin
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Satoshi Ono、Yasushi Imada

  DOI：10.1002/1521-3773(20020703)41:13<2366::aid-anie2366>3.0.co;2-s

  日期：2002.7.3