摘要:
已经在一系列镍 (I1) 中硝基八乙基卟啉作为蛋白质诱导的金属四吡咯辅助因子的非平面扭曲模型中研究了外围取代基的空间拥挤在引起卟啉大环非平面扭曲中的作用。给出了 5-mono-、5,15-di-、5,10-di-、5,10 的镍 (I1) 衍生物的紫外可见吸收光谱、共振拉曼光谱、核磁共振光谱和分子力学计算,15-三-和 5,10,15,20-内消旋硝基取代的插入物。结构敏感拉曼谱线的频率被发现转移到较低的能量以响应卟啉大环的空间诱导的非平面畸变,而不是响应于强吸电子硝基取代基的添加。除四硝基八乙基卟啉外的所有拉曼光谱都显示出由于存在具有不同非平面度的构象异构体而导致的异质性的光谱证据。来自紫外-可见吸收光谱、核磁共振光谱和分子力学计算的证据表明,溶液中的四硝基八乙基卟啉镍可能表现出具有不同类型的非平面畸变的构象异构体,但在畸变的相对程度上没有差异。我们发现,在硝基八乙基卟啉系列的情况下,随