具有配体为N 2 S * 2 S 2(S * =硫醚)供体的铜(II)和镍(II)配合物的合成与表征:伪可逆Cu III / Cu II对
摘要:
已经合成了具有两个成对的硫醚和硫醇盐基团以及两个酰胺氮的两个新的六齿配体。硫醇被保护为它们的叔丁基衍生物。将配体与铜(II)或镍(II)盐在异丙醇中回流后,S-叔丁基被裂解,形成与生色团M II N 2 S * 2 S 2的六配位中性络合物,其中四个硫是赤道的,酰胺氮是轴向的。两种铜(II)配合物在E 12的循环伏安图中均显示伪可逆响应(ΔE p = 100 mV)室温下,乙腈中的SCE = 0.5 V vs. SCE,这归因于Cu III / Cu II对。相应的镍(II)配合物在-1.0至+1.0 V范围内显示出不可逆的响应。在其电子光谱中,铜(II)配合物在600 nm附近显示一个强带,这归因于σ(硫醇盐)→Cu II LMCT过渡。每种铜(II)配合物均表现出典型的四边形八面体配合物的配体场带。镍(II)配合物显示出三个典型的八面体几何配体场带。