2,6-bis[(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl palladium formate | 925706-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-bis[(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl palladium formate
• 英文别名: (2,6-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]phenyl)Pd(OCOH)
• CAS: 925706-64-5
• 化学式: C₂₅H₄₄O₂P₂Pd
• 分子量: 544.991
• InChiKey: DJDJQRJPUPXZQQ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2,6-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]phenyl)palladium hydroxide 以 氘代苯 、 苯 为溶剂， 生成 2,6-bis[(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl palladium formate
  参考文献：
  名称：

  （PCP）钯羟基羰基及相关配合物的合成及对CO 2和苯乙炔的反应活性

  摘要：

  {2,6-双[[（二叔丁基膦基）甲基]苯基}氢氧化钯，PPPPdOH经过CO 2的快速插入，得到碳酸氢盐配合物（PCP）PdO 2 COH。它还与CO反应生成单核羟基羰基配合物（PCP）PdCOOH。它的Pd-C键对烯烃没有反应性。该配合物通过脱羧反应缓慢转化为甲酸酯配合物（PCP）PdO 2 CH，得到氢化物，然后氢化物快速正常地插入CO 2以生成甲酸酯。氢化物（PCP）PdH与苯基乙炔反应，在CH交换反应中生成乙炔化物络合物（PCP）PdCCPh。这类似地从（PCP）PdMe或（PCP）PdPh与苯基乙炔的反应中获得。

  DOI：

  10.1021/om0611709

文献信息

• Insertion of CO₂into a palladiumallyl bond and a Pd(<scp>ii</scp>) catalysed carboxylation of allyl stannanes
  作者：Roger Johansson、Ola F. Wendt

  DOI：10.1039/b614037h

  日期：——

  henyl allyl palladium (PCPtBuPd-allyl, 3) reacts with CO2 in a very fast insertion reaction to give the corresponding butenoate complex. The reaction is thought to occur via a cyclic six-membered transition state (7), where the γ-carbon of the allyl group is linked up with the CO2-carbon. A group of related PCP complexes were investigated as catalysts for the carboxylation of tributyl(allyl)stannane

  复杂的2,6-双[（二叔丁基膦基）甲基]苯基烯丙基钯（PCP tBu Pd-烯丙基，3）与CO 2的反应非常快插入反应 给相应的 丁烯酸复杂的。该反应被认为是通过环状六元过渡态（7）发生的，其中烯丙基与CO 2-碳相连。一组相关的PCP配合物被调查为催化剂 用于羧化 三丁基（烯丙基）锡烷。提出了用于该反应的催化循环，其中速率确定步骤是锡和钯之间的金属转移。使用较少的空间拥挤，羧化反应更快催化剂钯配合物的电子富集度对反应活性似乎不太重要。因此，2，6-双[（二苯基膦基）甲基]苯基三氟乙酸钯（13）与间苯二酚双（二苯基）次膦酸酯之间的反应性没有明显差异。三氟乙酸钯（10）。这两种络合物都为羧甲基化的羧化提供了高周转率三丁基（烯丙基）锡烷（使用约5％的催化剂负载量和4 atm CO 2压力在16小时内达到80％）。另一方面，配合物3在催化羧化反应中没有活性。
• Reactivity of Heterobimetallic Ion Pairs in Formic Acid Dehydrogenation
  作者：Elena S. Osipova、Daria V. Sedlova、Evgenii I. Gutsul、Yulia V. Nelyubina、Pavel V. Dorovatovskii、Lina M. Epstein、Oleg A. Filippov、Elena S. Shubina、Natalia V. Belkova

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00125

  日期：2023.9.25

  The series of bimetallic complexes (tBuPXCYP)Pd(μ-OC)M(CO)2L (X, Y = CH2, O; M = W, Mo; L = Cp, Tp) catalyzes formic acid decomposition into H2/CO2 in fairly mild conditions (25–50 °C, toluene) without any organic base additives. The catalytic activity of bimetallic complexes increases with CH2-substitution of the O-bridges in the (PXCYP)-frame as well as with the proton-donating ability of the Mo/W

  系列双金属配合物 ( t Bu PXCYP)Pd(μ-OC)M(CO) 2 L (X, Y = CH 2 , O; M = W, Mo; L = CP, Tp) 催化甲酸分解为 H 2 /CO 2在相当温和的条件下（25–50 °C，甲苯），不含任何有机碱添加剂。双金属配合物的催化活性随着(PXCYP)-框架中O-桥的CH 2取代以及Mo/W氢化物的质子供给能力而增强。使用 ( t Bu PCP)Pd(μ-OC)Mo(CO) 2 CP ( 3 )获得了最佳结果，它在 50 °C 下 30 分钟内以 2 mol % 的负载量实现了完全转化（TOF = 100 h –1）。在催化过程中，LM(CO) 3 H 和 ( t Bu PXCYP)Pd(OCHO) 形成可见的中间体，而氢化钯物质也参与催化循环。实验数据表明， -OCHO·H–A与过量甲酸或酸性氢化物LM(CO) 3 H之间的氢键有助于从甲酸钯(