Fe(15N)2(Me2PCH2CH2PMe2)2 | 1093679-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: Fe(15N)2(Me2PCH2CH2PMe2)2
• 英文别名: Fe(¹⁵N)₂(Me₂PCH₂CH₂PMe₂)₂；[Fe(15N2)(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2]；Fe(dmpe)2(¹⁵N2)；[Fe(15N2)(dmpe)2]；[Fe((15)N2)(dmpe)2]
• CAS: 1093679-81-2
• 化学式: C₁₂H₃₂FeN₂P₄
• 分子量: 386.128
• InChiKey: LQLSKQFSYKGVDN-HVHILSCCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 Fe(15N)2(Me2PCH2CH2PMe2)2 在 potassium graphite 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Fe催化N2通过Fe-肼基静止状态转化为N(SiMe3)3

  摘要：

  通过均相过渡金属化合物将 N2 催化转化为 N(SiMe3)3 是一个快速发展的领域，但对于 3 d 元素催化剂的机理细节很少被实验阐明。在此我们表明 Fe(PP)2(N2) (PP = R2PCH2CH2PR2; R = Me, 1Me; R = Et, 1Et) 对从 N2 催化生产 N(SiMe3)3 非常有效（使用 KC8/Me3SiCl） ，迄今为止报道的铁基催化剂的产率最高。我们建议 N2 固定通过亲电 Nβ 甲硅烷基化和 1e-还原进行，形成不稳定的 FeI(NN-SiMe3) 中间体，与 1Me/Et 和肼基 FeII[NN(SiMe3)2] 物种 (3Me/Et) 不成比例；后者作为催化循环的静止状态。随后 3Me/Et 的 2e-还原导致 NN 断裂并形成 [N(SiMe3)2]- 和假定的阴离子 Fe 亚氨基产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b06999
• 作为产物：
  描述：

  (dmpe)₂FeCl₂ 在 potassium graphite 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 Fe(15N)2(Me2PCH2CH2PMe2)2
  参考文献：
  名称：

  Nitrogen Fixation Revisited on Iron(0) Dinitrogen Phosphine Complexes

  摘要：

  A reinvestigation of the treatment of [Fe(N-2)(PP)(2)] (PP = depe, dmpe) with acid revealed no ammonium formation. Instead, rapid protonation at the metal center to give hydride Complexes was observed. Treatment of [Fe(N-2)(dmpe)(2)] with methylating agents such as methyl triflate or methyl tosylate resulted methylation of the metal center to afford [FeMe(N-2)(dmpe)(2)](+). Treatment of [Fe(N-2)(dmpe)(2)] With trimethylsilyl triflate, however, resulted in reactibn at dinitrogen affording NH4+ on subsequent treatment with acid. The side-on bound hydrazine complex [Fe-(N2H4)(dmpe)(2)](2+) and bis(ammonia) complex [Fe(NH3)(2)(dmpe)(2)](2+) were identified by N-15 NMR spectroscopy as other species formed in the reaction mixture.

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b00211

文献信息

• Cationic silyldiazenido complexes of the Fe(diphosphine)₂(N₂) platform: structural and electronic models for an elusive first intermediate in N₂ fixation
  作者：Adam D. Piascik、Peter J. Hill、Andrew D. Crawford、Laurence R. Doyle、Jennifer C. Green、Andrew E. Ashley

  DOI：10.1039/c7cc04188h

  日期：——

  Functionalisation of Fe-bound dinitrogen affords novel cationic silyldiazenido complexes, which are structural surrogates for unstable protonated intermediates in N₂ fixation.

  Fe-配位的双氮功能化产生了新型阳离子硅基重氮配合物，这些配合物在N₂固定中充当了不稳定质子化中间体的结构替代体。
• Whittlesey, Michael K.; Mawby, Roger J.; Osman, Robert, Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 19, p. 8627 - 8637
  作者：Whittlesey, Michael K.、Mawby, Roger J.、Osman, Robert、Perutz, Robin N.、Field, Leslie D.、Wilkinson, Matthew P.、George, Michael W.

  DOI：——

  日期：——
• Base-Mediated Conversion of Hydrazine to Diazene and Dinitrogen at an Iron Center
  作者：Leslie D. Field、Hsiu L. Li、Alison M. Magill

  DOI：10.1021/ic801856q

  日期：2009.1.5

  The treatment of the hydrazine complex cis-[Fe(N2H4)(dmpe)(2)](2+) with base afforded the diazene complex cis-[Fe(N2H2)(dmpe)(2)]. This reaction is reversed by the treatment of the diazene complex with a mild acid, while treatment of the hydrazine complex with a mixture of KOBut and (BuLi)-Li-t afforded the dinitrogen complex [Fe(N-2)(dmpe)(2)].