(Z)-6,6,6-trideuteriohex-4-enenitrile | 1265228-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (Z)-6,6,6-trideuteriohex-4-enenitrile
• CAS: 1265228-91-8
• 化学式: C₆H₉N
• 分子量: 98.1203
• InChiKey: VZLPDVOEBCMDIQ-CZENPIIFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-6,6,6-trideuteriohex-4-enenitrile 在 喹啉 、 六甲基磷酰三胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (Z)-2-[(Z)-but-2-enyl]-6,6,6-trideuteriohex-4-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  Pd(OAc)2/吡啶催化烯烃瓦克型分子内好氧氧化胺化的机理研究

  摘要：

  几十年来，瓦克型氧化环化反应一直是广泛研究的主题，但对这些反应的系统机理研究鲜有报道。本研究的特点是 Pd(OAc) 2 /吡啶催化的烯烃分子内有氧氧化胺化的实验和 DFT 计算研究。数据支持逐步催化机制，包括 (1) Pd II -酰胺-烯烃螯合物的稳态形成，从催化剂中心释放 1 当量的吡啶和 AcOH，(2) 烯烃插入 Pd-N键，(3) 可逆的 β-氢化物消除，(4) AcOH 的不可逆还原消除，以及 (5) 钯的有氧氧化 (0) 以再生活性反式-Pd(OAc) 2(py) 2催化剂。获得了用于关键 CN 键形成步骤的两个能量可行途径的证据，其特征是吡啶连接和吡啶解离的 Pd II物质。对烯烃插入过渡态的自然电荷和键长的分析表明，该反应最好描述为酰胺配体对配位烯烃的分子内亲核攻击。

  DOI：

  10.1021/jo102338a
• 作为产物：
  描述：

  sodium cyanide 、 在 sodium iodide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到(Z)-6,6,6-trideuteriohex-4-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  Pd(OAc)2/吡啶催化烯烃瓦克型分子内好氧氧化胺化的机理研究

  摘要：

  几十年来，瓦克型氧化环化反应一直是广泛研究的主题，但对这些反应的系统机理研究鲜有报道。本研究的特点是 Pd(OAc) 2 /吡啶催化的烯烃分子内有氧氧化胺化的实验和 DFT 计算研究。数据支持逐步催化机制，包括 (1) Pd II -酰胺-烯烃螯合物的稳态形成，从催化剂中心释放 1 当量的吡啶和 AcOH，(2) 烯烃插入 Pd-N键，(3) 可逆的 β-氢化物消除，(4) AcOH 的不可逆还原消除，以及 (5) 钯的有氧氧化 (0) 以再生活性反式-Pd(OAc) 2(py) 2催化剂。获得了用于关键 CN 键形成步骤的两个能量可行途径的证据，其特征是吡啶连接和吡啶解离的 Pd II物质。对烯烃插入过渡态的自然电荷和键长的分析表明，该反应最好描述为酰胺配体对配位烯烃的分子内亲核攻击。

  DOI：

  10.1021/jo102338a