meso-tetratolylporphyrinatocobalt(II) | 19414-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: meso-tetratolylporphyrinatocobalt(II)
• 英文别名: [Co(TTP)]；Co^II(ttp)；CoII(5,10,15,20-tetratolylporphyrinato dianion)
• CAS: 19414-65-4
• 化学式: C₄₈H₃₆CoN₄
• 分子量: 727.834
• InChiKey: GAGCYGPTUZOPHZ-NHZJRHMYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-tetratolylporphyrinatocobalt(II) 在 氢碘酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以<5的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Direct measurement of electron self-exchange rates of cobalt porphyrins. 2. Inner-sphere exchange

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00370a022
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 在 丙酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 meso-tetratolylporphyrinatocobalt(II)
  参考文献：
  名称：

  使用金属卟啉和Zn（AcO）2促进的O 2高效氧化环烷烃，同时提高转化率和选择性：抑制脂肪族二酸形成的实用策略

  摘要：

  研究了环烷烃氧化中脂肪酸的直接来源，并采取了抑制脂族酸形成的策略，该方法通过增强氧化中间体环烷基氢过氧化物通过Zn（II）催化转化为环烷醇和延迟环烷酮的出现而采取了抑制策略。得益于环烷酮的延迟形成和环烷基氢过氧化物的非选择性热分解，环烷的转化率和对环烷醇和环烷酮的选择性同时提高，同时满足了对金属卟啉和底物的耐受性。对于环己烷，对KA油的选择性从80.1％增加到96.9％，同时转化率从3.83％增加到6.53％，与目前的工业流程相比，具有很高的选择性和更高的竞争力。该方案不仅是克服目前环己烷氧化工业面临的转化率低和选择性低的问题的有价值的策略，而且是其他烷烃氧化的重要参考。

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2020.117904
• 作为试剂：
  描述：

  对二甲苯二聚体 在 meso-tetratolylporphyrinatocobalt(II) 、 N,N-二甲基甲酰胺-d7 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 216.0h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  卟啉钴催化的碳-碳-σ键转移加氢

  摘要：

  Cobalt porphyrins were found to catalyze the transfer hydrogenation of the carbon carbon sigma bond of [2.2]paracyclophane (PCP) with the solvent DMF serving as the hydrogenating agent. Successful trapping experiments with benzene solvent and the kinetic isotope effect (4.9) suggested the presence of benzyl radical intermediates in undergoing hydrogen atom transfer from DMF as the rate-limiting step. The rate law was established by initial rate measurements to be rate = k(obs) [Co-II(ttP)][PCP].

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.6b00434

文献信息

• Selective Solvent-Free and Additive-Free Oxidation of Primary Benzylic C–H Bonds with O2 Catalyzed by the Combination of Metalloporphyrin with N-Hydroxyphthalimide
  作者：Hai-Min Shen、Bei Qi、Meng-Yun Hu、Lei Liu、Hong-Liang Ye、Yuan-Bin She

  DOI：10.1007/s10562-020-03214-y

  日期：2020.11

  A protocol for solvent-free and additive-free oxidation of primary benzylic C–H bonds with O2 was presented through adjusting the combination of metalloporphyrins and NHPI as binary catalysts to overcome the deficiencies encountered in current oxidation systems. The effects of reaction temperature, porphyrin structure, central metal, catalyst loading and O2 pressure were investigated systematically

  通过调整金属卟啉和 NHPI 作为二元催化剂的组合，提出了一种用 O2 无溶剂和无添加剂氧化初级苄基 C-H 键的协议，以克服当前氧化系统中遇到的缺陷。系统研究了反应温度、卟啉结构、中心金属、催化剂负载量和O2压力的影响。对于 T(2-OCH3)PPCo 和 NHPI 的优化组合，所有主要的苄基 C-H 键都可以在 120°C 和 1.0 MPa O2 下以芳香酸为主要产物有效和选择性地官能化。对于大多数在金属卟啉负载为 0.012% (mol/mol) 中具有初级苄基 C-H 键的底物，对芳香酸的选择性可高达 70-95%，转化率超过 30%。在所研究的金属卟啉中，T(2-OCH3)PPCo 的优异性能主要归因于其电荷转移效率高和中心金属 Co (II) 周围的正电荷较少，这有利于 O2 与钴 (II) 的加成形成高价金属-氧配合物，随后产生邻苯二甲酰亚胺 N-氧基自由基（PINO）并引
• Efficient and selective oxidation of tertiary benzylic C H bonds with O2 catalyzed by metalloporphyrins under mild and solvent-free conditions
  作者：Hai-Min Shen、Meng-Yun Hu、Lei Liu、Bei Qi、Hong-Liang Ye、Yuan-Bin She

  DOI：10.1016/j.apcata.2020.117599

  日期：2020.6

  The direct and efficient oxidation of tertiary benzylic CH bonds to alcohols with O2 was accomplished in the presence of metalloporphyrins as catalysts under solvent-free and additive-free conditions. Based on effective inhibition on the unselective autoxidation and deep oxidation, systematical investigation on the effects of porphyrin ligands and metal centers, and apparent kinetics study, the oxidation

  叔苄基C H键直接有效地氧化为具有O 2的醇在无溶剂和无添加剂的条件下，在金属卟啉作为催化剂的存在下完成。基于对非选择性自氧化和深度氧化的有效抑制作用，对卟啉配体和金属中心的影响的系统研究以及表观动力学研究，使用卟啉锰（II）（T（2,3,6-triCl）PPMn的氧化系统）以更大的取代基作为催化剂，被认为是最有前途和最有效的方法。对于典型的底物，枯烯的转化率可高达57.6％，对醇的选择性为70.5％，在相似的条件下，两者均高于当前文献。T（2,3,6-triCl）PPMn的优越性主要归因于其较大的取代基可防止金属卟啉氧化降解，
• Six-Coordinate Nitrosyl and Nitro Complexes of <i>meso</i>-Tetratolylporphyrinatocobalt with Trans Sulfur-Donor Ligands
  作者：Tigran S. Kurtikyan、Gurgen M. Gulyan、Arina M. Dalaloyan、Bryce E. Kidd、John A. Goodwin

  DOI：10.1021/ic1007846

  日期：2010.9.6

  and optical spectroscopy, it has been observed that interactions of dimethyl sulfide and tetrahydrothiophene with nitrosyl and nitro complexes of meso-tetra-p-tolylporphyrinatocobalt [Co(TTP)] lead to the formation of previously unknown six-coordinate species. Nitrosyl complexes of the general formula (S-donor)Co(TTP)(NO) are thermally unstable and can be seen only at low temperatures both in the solid

  通过傅立叶变换红外光谱和光谱学，已经观察到二甲基硫醚和四氢噻吩与内消旋-四-对-甲苯基卟啉钴[Co（TTP）]的亚硝酰基和硝基配合物的相互作用导致形成了以前未知的六配位物质。通式（S-给体）Co（TTP）（NO）的亚硝酰基配合物是热不稳定的，只能在低温下以固态和溶液形式看到。硝基络合物（S-给体）Co（TTP）（NO 2）在室温下在固态下相当稳定，但在溶解时会部分分解。确定这些络合反应的结合常数。与固态亚硝化卟啉铁配合物相反，Co（TTP）（NO 2）的配位硝基基团向S供体的羰基转移反应导致这些硫化物的氧化并形成Co（TTP）（NO） ），未观察到。
• Six-coordinate nitrosyl complex of Co-meso-tetra-p-tolylporphyrin with a trans-1-methylimidazole ligand
  作者：A. A. Hovhannisyan、T. S. Kurtikyan

  DOI：10.1007/s11172-017-1870-0

  日期：2017.7

  1-methylimidazole (1-MeIm) with a nitrosyl complex of meso-tetra-p-tolylporphyrinate cobalt (Co(TTP)(NO)) at 210—240 K led to the formation of the six-coordinate complex (1-MeIm)Co(TTP)(NO), which was stable at low temperatures both in the solid state and in a solution of toluene. Based on the temperature dependence of the equilibrium constants, the thermodynamic parameters of complexation were calculated, which

  电子吸收和傅里叶变换红外光谱被用来确定 1-甲基咪唑 (1-MeIm) 与内消旋四对甲苯基卟啉钴 (Co(TTP)(NO)) 在 210-240 的亚硝酰基络合物的反应K 导致六配位络合物 (1-MeIm)Co(TTP)(NO) 的形成，该络合物在低温下无论在固态还是在甲苯溶液中都是稳定的。基于平衡常数的温度依赖性，计算了络合的热力学参数，这表明 1-甲基咪唑配体与 Co-卟啉亚硝酰基络合物的弱结合。
• Synthesis, Characterization, and Spectroelectrochemistry of Cobalt Porphyrins Containing Axially Bound Nitric Oxide
  作者：George B. Richter-Addo、Shelly J. Hodge、Geun-Bae Yi、Masood A. Khan、Tianshu Ma、Eric Van Caemelbecke、Ning Guo、Karl M. Kadish

  DOI：10.1021/ic960031o

  日期：1996.1.1

  with I >/= 2sigma(I). Cyclic voltammetry studies in CH(2)Cl(2) reveal that compounds 1-7 undergo two reversible oxidations and two reversible reductions at low temperature. This is not the case for compound 8, which undergoes two reversible reductions but an irreversible oxidation due to adsorption of the oxidized product onto the electrode surface. Combined electrochemistry-infrared studies demonstrate

  几种形式的（T（p / mX）PP）Co（NO）（p / mX = p-OCH（3）（1），p-CH（3）（2），m-CH（3）的亚硝基钴卟啉）（3），pH（4），m-OCH（3）（5），p-OCF（3）（6），p-CF（3）（7），p-CN（8））通过前驱体卟啉钴与一氧化氮的反应可以得到30-85％的收率。还通过使前体卟啉钴与四氟硼酸硝酸钠反应，然后用钴茂还原来制备化合物1-7。通过元素分析，IR和（1）H NMR光谱，质谱和UV-可见分光光度法表征了化合物1-8。它们是反磁性的，并且在1681和1695 cm（-）（1）之间的CH（2）Cl（2）中显示nu（NO）带。通过单晶X射线晶体学分析确定的1的分子结构，显示119.6（4）度的Co-NO角。1的晶体是单斜晶P2 / c，其a = 15.052（1）Å，b = 9.390（1）Å，c = 16.274（2）Å，beta = 111