benzyl N-[(2R)-1-oxo-3-phenylpropan-2-yl]-N-(phenylmethoxycarbonylamino)carbamate | 1064655-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl N-[(2R)-1-oxo-3-phenylpropan-2-yl]-N-(phenylmethoxycarbonylamino)carbamate
• CAS: 1064655-01-1
• 化学式: C₂₅H₂₄N₂O₅
• 分子量: 432.476
• InChiKey: WSCSDPJQVYLSNA-HSZRJFAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  84.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl N-[(2R)-1-oxo-3-phenylpropan-2-yl]-N-(phenylmethoxycarbonylamino)carbamate 在 magnesium 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium chloride 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 dibenzyl 1-((1Z,3E)-5-ethoxy-5-oxo-1-phenylpenta-1,3-dien-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Proline-Catalyzed Asymmetric Synthesis of syn- and anti-1,3-Diamines

  摘要：

  A general organocatalytic strategy for asymmetric synthesis of both syn/anti-1,3-diamines has been developed. The strategy employs proline-catalyzed sequential alpha-amination and Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) olefination of aldehydes as the key step where syn-1,3-diamine was obtained as the most favorable product.

  DOI：

  10.1021/jo401722e
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 、 偶氮二甲酸二苄酯 在 L-脯氨酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 benzyl N-[(2R)-1-oxo-3-phenylpropan-2-yl]-N-(phenylmethoxycarbonylamino)carbamate
  参考文献：
  名称：

  同位素效应揭示了在 l-脯氨酸催化的醛的 α-胺化中烯胺形成的机制

  摘要：

  结合实验动力学同位素效应 (KIE) 和理论计算，研究了 l-脯氨酸催化 3-苯基丙醛 α-胺化的机理。观察到显着的羰基 (13)C KIE 和大的初级 α-氘 KIE 支持率决定烯胺形成。KIE 的理论预测排除了广泛接受的通过羧酸亚胺盐中间体的分子内去质子化形成烯胺的机制。由双功能碱催化的 E2 消除机制直接从恶唑烷酮中间体形成 N-质子化烯胺物种，这是实验性 KIE 的原因。这些发现提供了烯胺形成的过渡态几何结构的第一张实验图片，并阐明了恶唑烷酮作为脯氨酸催化中的非寄生中间体的作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b10876

文献信息

• A short enantioselective synthesis of (−)-bestatin via l-proline-catalyzed α-amination of an aldehyde
  作者：Shyla George、Gurunath S. Suryavanshi、Arumugam Sudalai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.09.054

  日期：2008.11

  A short and high yielding enantioselective synthesis of (−)-bestatin, a naturally occurring aminopeptidase inhibitor, is described via l-proline-catalyzed asymmetric α-amination of 3-phenylpropionaldehyde as the key reaction. The methodology also involves a Pd-catalyzed intramolecular cyclization of an allylic acetate giving a trans-oxazoline in a highly diastereoselective manner (dr > 14:1).

  通过1-脯氨酸催化的3-苯基丙醛的不对称α-氨基化描述了一种短而高产的自然生成的氨基肽酶抑制剂（-）-bestatin的对映选择性合成，这是关键的反应。该方法还涉及钯的烯丙基乙酸酯的Pd催化的分子内环化反应，从而以非对映选择性的方式产生反-恶唑啉（dr> 14：1）。
• Heterogeneous Dipeptide-Catalyzed α-Amination of Aldehydes in a Continuous-Flow Reactor: Effect of Residence Time on Enantioselectivity
  作者：Sándor B. Ötvös、Aliz Szloszár、István M. Mándity、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1002/adsc.201500375

  日期：2015.11.16

  A solid-supported dipeptide-catalyzed continuous-flow process was developed for the direct enantioselective α-amination of aldehydes with dibenzyl azodicarboxylate as the electrophilic nitrogen source. With residence time control as an efficient tool for the fine-tuning of the enantioselectivity, synthetically useful α-hydrazino alcohols were achieved with excellent ees. The packed-bed system proved

  开发了固相支持的二肽催化连续流工艺，用于以偶氮二羧酸二苄酯为亲电氮源直接对醛进行对映选择性α-胺化反应。利用停留时间控制作为微调对映选择性的有效工具，可以以优异的ee值获得合成有用的α-肼基醇。填充床系统被证明是高度耐用的：在整个连续流操作20小时内，未发现催化剂活性或选择性下降。
• Highly Efficient and Practical Pyrrolidine-Camphor-Derived Organocatalysts for the Direct α-Amination of Aldehydes
  作者：Pang-Min Liu、Dhananjay R. Magar、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201000695

  日期：2010.10

  for direct α-amination of aldehydes with dialkyl azodicarboxylates to give the desired α-aminated products in high chemical yields (up to 92 %) and with high to excellent levels of stereoselectivity (up to >99 % ee). The reactions proceeded rapidly (within 5 min) with low catalyst loading (5 mol-%) at ambient temperature. Enantioselective aminations of asymmetric α,α-disubstituted aldehydes in the catalytic

  设计并合成了一系列吡咯烷樟脑衍生的有机催化剂 (1-4)。这些有机催化剂用于醛与偶氮二羧酸二烷基酯的直接 α-胺化，以高化学产率（高达 92%）和高至极好的立体选择性（高达 >99% ee）得到所需的 α-胺化产物。反应在环境温度下以低催化剂负载量（5 mol%）快速进行（5 分钟内）。研究了催化体系中不对称 α,α-二取代醛的对映选择性胺化，获得了合理到高的立体选择性（高达 75% ee）。β-氨基-γ-丁内酯衍生物和具有高立体选择性的四取代环己烷衍生氨基醇的合成证明了该方法的实用性。为不对称α-胺化反应提出了过渡模型；它们涉及原位形成的亲核烯胺与氮源之间的氢键相互作用。
• A Visible‐Light‐Powered Polymerization Method for the Immobilization of Enantioselective Organocatalysts into Microreactors
  作者：Rico Warias、Daniele Ragno、Alessandro Massi、Detlev Belder

  DOI：10.1002/chem.202002063

  日期：2020.10.15

  A versatile one‐step photopolymerization approach for the immobilization of enantioselective organocatalysts is presented. Chiral organocatalyst‐containing monoliths based on polystyrene divinylbenzene copolymer were generated inside channels of microfluidic chips. Exemplary performance tests were performed for the monolithic Hayashi–Jørgensen catalyst in continuous flow, which showed good results

  提出了一种用于固定对映选择性有机催化剂的通用的一步光聚合方法。在微流控芯片的通道内生成了基于聚苯乙烯二乙烯基苯共聚物的手性有机催化剂整料。对整块Hayashi–Jrrgensen催化剂进行连续流的示例性性能测试，结果表明，就立体选择性和催化剂稳定性而言，在仅消耗最少的试剂和溶剂的情况下，将迈克尔迈克尔加成至硝基烯烃即可。
• Proline-Catalysed Amination Reactions in Cyclic Carbonate Solvents
  作者：Christopher Beattie、Michael North、Pedro Villuendas

  DOI：10.3390/molecules16043420

  日期：——

  Propylene carbonate is shown to be an environmentally friendly and sustainable replacement for dichloromethane and acetonitrile in proline-catalysed a-hydrazinations of aldehydes and ketones. Enantioselectivities comparable to those obtained in conventional solvents or ionic liquids can be obtained, even when using a lower catalyst loading.

  研究表明，在脯氨酸催化的醛和酮的 a-肼化反应中，碳酸丙烯酯是二氯甲烷和乙腈的环保型可持续替代品。即使使用较低的催化剂负载，也能获得与在传统溶剂或离子液体中获得的对映选择性相当的对映选择性。