3-ethyl-5-methyl-N1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]benzene-1,4-diamine | 1616514-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-ethyl-5-methyl-N1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]benzene-1,4-diamine
• 英文别名: 3-ethyl-5-methyl-N¹-[4-(trifluoromethyl)phenyl]benzene-1,4-diamine；3-ethyl-5-methyl-N1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)benzene-1,4-diamine
• CAS: 1616514-79-4
• 化学式: C₁₆H₁₇F₃N₂
• 分子量: 294.32
• InChiKey: IXOPOIWVLJLWSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  38.05
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N'-Boc-N-(2-ethyl-6-methylphenyl)hydrazine 在 盐酸 、 copper(l) iodide 、 1,10-菲罗啉 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3′-ethyl-5′-methyl-5-trifluoromethyl-1,1′-biphenyl-2,4′-diamine 、 3-ethyl-5-methyl-N1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]benzene-1,4-diamine 、 1-(2-ethyl-6-methylphenyl)-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  该区域选择性邻-和对-semidine和diphenyline重排

  摘要：

  实验研究了不对称N，N′-二芳基肼的邻-亚氨基甲酸酯，对-亚氨基甲酸酯和二苯胺重排的区域选择性。结果表明，他们的富电子的氮原子被质子化第一，然后将贫电子的非质子化的氮原子经历了一个Ñ [1,3] -sigmatropic转移到邻位的富电子的芳基环的位上，产生关键中间体。中间体可以进行（1）直接质子转移以生成邻氨基二甲嘧啶，（2）贫电子原子的第二次N [1,3]转移，然后进行质子转移以提供p-semidines和（3）[3,3]-σ位移以及随后的质子转移产生二苯胺。这是第一个N [1,3]-正相移步骤，在控制三个重排中的区域选择性，进一步确定邻-亚氨基甲酸酯，对-亚氨基甲酸酯和二苯胺的结构中起着重要作用。目前的结果提供了对邻/对-亚氨嘧啶和二苯胺重排的新见解，并为控制和预测重排产物的结构提供了有用的信息。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.03.019

文献信息

• N[1,3]-sigmatropic shift in the benzidine rearrangement: experimental and theoretical investigation
  作者：Shili Hou、Xinyao Li、Jiaxi Xu

  DOI：10.1039/c4ob00080c

  日期：——

  biradicals in the rearrangements. Computational results demonstrate that the o-semidine rearrangement involves a novel N[1,3]-sigmatropic shift and the p-semidine rearrangement proceeds via tandem N[1,3]/N[1,3]-sigmatropic shifts, while the diphenyline rearrangement occurs through cascade N[1,3]/[3,3]-sigmatropic shifts. The proposed mechanism involving the key N[1,3]-sigmatropic shift as the rate-limiting

  借助密度泛函理论（DFT）计算，对联苯胺重排中的N [1,3]-σ位移进行了深入的实验研究。设计的取代的N，N'-二芳基肼仅重排至预期的邻/对-亚氨嘧啶和二苯胺。交叉实验支持分子内重排过程。自由基捕获实验排除了双自由基在重排中的中介作用。计算结果表明，该ø -semidine重排涉及新颖的N- [1,3] -sigmatropic移和p -semidine重排进行经由串联N [1,3] / N [1,3]-σ移位，而二苯胺重排通过级联N [1,3] / [3,3]-σ移位发生。所提出的机制涉及关键的N [1,3]-σ位移作为限速步骤，与所报道的动力学同位素测量结果非常吻合。结合的方法为联苯胺重排中邻对/对-亚氨嘧啶和二苯胺的形成机理提供了新的见识，并支持空前的表面对称性，允许N [1,3]-σ位移，同时迁移的氮原子构型反转。