摘要:
重新检查三氯化二苯基锑与甲醇之间的反应后发现,其初始产物是一甲醇盐SbPh 2 Cl 2(OMe)的甲醇加合物,而不是氧化物(SbPh 2 Cl 2)2 O的水解物。重结晶过程中形成的产物。相应的三溴化物和混合卤化物SbPh 2 Br 3– n Cl n(其中n = 1或2)与甲醇相似地反应,失去溴原子,得到溶剂化的单甲氧基产物。X射线衍射分析表明SbPh 2 Br 2(OMe)结晶为中心对称的二聚体,其中包含两个甲醇分子,它们通过强大的氢键连接至甲氧基的氧原子。甲醇氧与对称相关的锑原子的配位完成了关于锑的扭曲八面体配位,并在椅子构象中形成了一个中心的八原子环系统。两个不寻常的特征是两个Sb-O距离[2.101(4)和2.121(4)Å]的相似性,尽管前者在形式上是正常的σ键,后者在形式上是施主键,并且存在弱的π -芳烃⋯H–C氢键,这可能解释了锑上苯基的正交性。