[(C5Me5)2Sm((μ-Ph)2BPh2)] | 211310-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(C5Me5)2Sm((μ-Ph)2BPh2)]
• 英文别名: [(pentamethylcyclopentadienyl)2Sm][(μ-Ph)2BPh2]；[(η5-C5Me5)2Sm][(μ-Ph)2BPh2]；[(η5-pentamethylcyclopentadienyl)2Sm(μ-Ph)2BPh2]；1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;samarium(3+);tetraphenylboranuide
• CAS: 211310-73-5
• 化学式: C₄₄H₅₀BSm
• 分子量: 740.052
• InChiKey: YSHGUNVOYOHJKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(C5Me5)2Sm((μ-Ph)2BPh2)] 在 Na 作用下， 以 苯 为溶剂， 以85%的产率得到samarocene
  参考文献：
  名称：

  非溶剂化镧系金属茂阳离子 [(C5Me5)2Ln][BPh4]：多重合成、结构表征和反应性，包括 (C5Me5)3Nd1 的形成

  摘要：

  二价 (C5Me5)2Sm 在甲苯中与 AgBPh4 反应形成 [(C5Me5)2Sm][BPh4], 1, in ca. 60% 的收率。1 的固态结构由三价 (C5Me5)2Sm 弯曲茂金属单元组成，其平均 Sm-C(C5Me5) 距离为 2.702(3)，该距离朝向 [BPh4]- 阴离子的两个苯环2.825(3) 和 2.917(3) A Sm-C(o-Ph) 距离。1 也可以通过 Et3NHBPh4 在芳烃溶剂中与三价钐前体 (C5Me5)2Sm[CH(SiMe3)2]（>50% 产率）和 (C5Me5)2Sm(η3-CH2CHCH2) (2) (>95 ％ 屈服）。1 在苯中与 LiCH(SiMe3)2 反应生成 (C5Me5)2Sm[CH(SiMe3)2]，产率超过 95%。1 与 KC5Me5 在苯中的反应构成了空间拥挤络合物 (C5Me5)3Sm 的新合成，其产率超过 90%。该反应为制备

  DOI：

  10.1021/ja980534o
• 作为产物：
  描述：

  samarocene 、 silver tetraphenylborate 以 甲苯 为溶剂， 以63%的产率得到[(C5Me5)2Sm((μ-Ph)2BPh2)]
  参考文献：
  名称：

  非溶剂化镧系金属茂阳离子 [(C5Me5)2Ln][BPh4]：多重合成、结构表征和反应性，包括 (C5Me5)3Nd1 的形成

  摘要：

  二价 (C5Me5)2Sm 在甲苯中与 AgBPh4 反应形成 [(C5Me5)2Sm][BPh4], 1, in ca. 60% 的收率。1 的固态结构由三价 (C5Me5)2Sm 弯曲茂金属单元组成，其平均 Sm-C(C5Me5) 距离为 2.702(3)，该距离朝向 [BPh4]- 阴离子的两个苯环2.825(3) 和 2.917(3) A Sm-C(o-Ph) 距离。1 也可以通过 Et3NHBPh4 在芳烃溶剂中与三价钐前体 (C5Me5)2Sm[CH(SiMe3)2]（>50% 产率）和 (C5Me5)2Sm(η3-CH2CHCH2) (2) (>95 ％ 屈服）。1 在苯中与 LiCH(SiMe3)2 反应生成 (C5Me5)2Sm[CH(SiMe3)2]，产率超过 95%。1 与 KC5Me5 在苯中的反应构成了空间拥挤络合物 (C5Me5)3Sm 的新合成，其产率超过 90%。该反应为制备

  DOI：

  10.1021/ja980534o

文献信息

• Planar Trimethylenemethane Dianion Chemistry of Lanthanide Metallocenes:  Synthesis, Structure, Density Functional Theory Analysis, and Reactivity of [(C₅Me₅)₂Ln]₂[μ-η³:η³-C(CH₂)₃] Complexes
  作者：William J. Evans、Timothy M. Champagne、Joseph W. Ziller、Nikolas Kaltsoyannis

  DOI：10.1021/ja0645988

  日期：2006.12.1

  metals from La to Y to examine the effects of radial size on structure and to provide closed shell examples for direct comparison with density functional theory (DFT) calculations. Synthetic routes to 1-4 have been expanded from the [(C5Me5)2Ln][(mu-Ph)2BPh2]/neopentyl lithium reaction involving beta-methyl elimination to a [(C5Me5)2Ln][(mu-Ph)2BPh2]/isobutyl lithium route. The synthetic pathways are sensitive

  镧系金属茂 [(C5Me5)2Ln]2[mu-eta3:eta3-C(CH2)3] (Ln = Sm, 1; La, 2; Pr, 3; Nd, 4; Y, 5) 已经通过合成从 La 到 Y 的金属的例子来检查径向尺寸对结构的影响，并提供闭壳例子以直接与密度泛函理论 (DFT) 计算进行比较。合成路线 1-4 已从 [(C5Me5)2Ln][(mu-Ph)2BPh2]/新戊基锂反应扩展到 [(C5Me5)2Ln][(mu-Ph)2BPh2] /异丁基锂路线。合成途径对金属半径敏感。为了获得 5，合成了甲基烯丙基复合物 (C5Me5)2Y[ C(Me) ],6，并用 [(C5Me5)2YH]x 处理。在 Lu 的情况下，新戊基复合物 [(C5Me5)2Lu C(CH3)3]x, 7, 被隔离而不是 TMM 产品。X 射线晶体学表明，每个复合物中平面 TMM 二价阴离子的度量参数是相似的。结构数据与闭壳镧和镥配合物的
• Synthetic Utility of [(C₅Me₅)₂Ln][(μ-Ph)₂BPh₂] in Accessing [(C₅Me₅)₂LnR]<i>_x</i> Unsolvated Alkyl Lanthanide Metallocenes, Complexes with High C−H Activation Reactivity
  作者：William J. Evans、Jeremy M. Perotti、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/ja045064e

  日期：2005.3.1

  [BPh4]1- ion in [(C5Me5)2Ln][(mu-Ph)2BPh2] can be readily displaced by alkyllithium or potassium reagents to provide access to unsolvated alkyl lanthanide metallocenes, [(C5Me5)2LnR]x, which display high C-H activation reactivity. [(C5Me5)2SmMe]3, [(C5Me5)2LuMe]2, [(C5Me5)2LaMe]x, (C5Me5)2Sm(CH2Ph), [(C5Me5)2Sm(CH2SiMe3)]x, and [(C5Me5)2SmPh]2 were prepared in this way. [(C5Me5)2SmMe]3 metalates toluene

  [(C5Me5)2Ln][(mu-Ph)2BPh2] 中松散连接的 [BPh4]1- 离子可以很容易地被烷基锂或钾试剂取代，从而获得未溶剂化的烷基镧系金属茂 [(C5Me5)2LnR]x，显示出高 CH 活化反应性。[(C5Me5)2SmMe]3、[(C5Me5)2LuMe]2、[(C5Me5)2LaMe]x、(C5Me5)2Sm( Ph)、[(C5Me5)2Sm( SiMe3)]x和[(C5Me5)2SmPh] 2 就是这样准备的。[(C5Me5)2SmMe]3 金属化甲苯、苯、SiMe4 和 (C5Me5)1-配体以制备 (C5Me5)2Sm( Ph)、[(C5Me5)2SmPh]2、[(C5Me5)2Sm( SiMe3)]x，和 (C5Me5)6Sm4[C5Me3(CH2)2]2 分别。这些 CH 活化反应可以使用 [(C5Me5)2LnMe]x 的原位合成来完成，这样
• Synthesis, Structure, and Ligand-Based Reduction Reactivity of Trivalent Organosamarium Benzene Chalcogenolate Complexes (C₅Me₅)₂Sm(EPh)(THF) and [(C₅Me₅)₂Sm(μ-EPh)]₂
  作者：William J. Evans、Kevin A. Miller、David S. Lee、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/ic0502170

  日期：2005.6.1

  To compare the ligand-based reduction chemistry of (EPh)(-) ligands in a metallocene environment to the sterically induced reduction chemistry of the (C(5)Me(5))(-) ligands in (C(5)Me(5))(3)Sm, (C(5)Me(5))(2)Sm(EPh) (E = S, Se, Te) complexes were synthesized and treated with substrates reduced by (C(5)Me(5))(3)Sm: cyclooctatetraene; azobenzene; phenazine. Reactions of PhEEPh with (C(5)Me(5))(2)Sm(THF)(2)

  若要比较茂金属环境中（EPh）（-）配体的基于配体的还原化学与（C（5）Me（ 5））（3）Sm，（C（5）Me（5））（2）Sm（EPh）（E = S，Se，Te）配合物合成并用被（C（5）Me（ 5））（3）Sm：环辛酸酯；偶氮苯 吩嗪。PhEEPh与（C（5）Me（5））（2）Sm（THF）（2）和（C（5）Me（5））（2）Sm的反应生成THF溶剂化的单金属配合物（C（5 ）Me（5））（2）Sm（EPh）（THF）及其未溶剂化的二聚体类似物[[C（5）Me（5））（2）Sm（mu-EPh）]（2）。两组顺磁性苯硫属元素酸盐配合物通过X-晶体学确定地鉴定并形成同源序列。仅（TePh）（-）配合物显示还原反应性，且仅在加热至65摄氏度时才显示。
• Coordination and Reductive Chemistry of Tetraphenylborate Complexes of Trivalent Rare Earth Metallocene Cations, [(C₅Me₅)₂Ln][(μ-Ph)₂BPh₂]
  作者：Matthew R. MacDonald、Joseph W. Ziller、William J. Evans

  DOI：10.1021/ic2000409

  日期：2011.5.2

  was also observed. Complex 1 reacts with NaN3 to form the azide [(C5Me5)2YN3]x, 3, which crystallizes as [(C5Me5)2Y(μ-N3)]3, 4, when obtained from 1 and 1-adamantyl azide. The samarium analogue [(C5Me5)2SmN3]x, 5, can be produced similarly from 2 and NaN3 and crystallized from MeCN as [(C5Me5)2Sm(NCMe)(μ-N3)]3, 6, and [(C5Me5)2Sm(μ-N3)][(C5Me5)2Sm(NCMe)(μ-N3)]}n, 7. Complexes 1 and 2 react with stoichiometric

  稀土金属茂阳离子[[C 5 Me 5）2 Ln] [（μ-Ph）2 BPh 2 ]（Ln = Y，1 ; Sm，2）的四苯基硼酸盐的反应活性已通过用f元素络合物进行还原反应，以在还原之前探测金属与底物的相互作用。结果与NaN的3，1-金刚烷基叠氮化物，丙酮，二苯甲酮，菲咯啉，吡啶，偶氮苯，和吩嗪中描述。不仅分离了配位化合物，而且还观察到底物减少了（BPh 4）-。配合物1与NaN 3反应以形成叠氮化物[（C 5我5）2 YN 3 ] X，3，其结晶为[（C 5我5）2 Y（μ-N 3）] 3，4从获得时，1和1-金刚烷基叠氮化物。2类似物[（C 5 Me 5）2 SmN 3 ] x，5可以类似地由2和NaN 3制备，并由MeCN结晶为[（C 5 Me 5）2 SM（NCMe）（μ-N 3）] 3，6，和[（C 5我5）2的Sm（μ-N 3）] [（C 5我5）2 SM（NCMe）（μ-N
• Synthesis and Reactivity of Mono(pentamethylcyclopentadienyl) Tetraphenylborate Lanthanide Complexes of Ytterbium and Samarium:  Tris(ring) Precursors to (C₅Me₅)Ln Moieties
  作者：William J. Evans、Timothy M. Champagne、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/om060963s

  日期：2007.2.1

  (C5Me5)Ln(μ-η6:η1-Ph)2BPh2 (3, Yb; 4, Sm) complexes in which two of the phenyl rings of the tetraphenylborate counteranion coordinate η6 to the lanthanide to generate a three-ring coordination geometry involving cyclopentadienyl and arene coordination. In contrast to the expected trigonal plane defined by the three-ring centroids in 3, the structure of 4 is pyramidal with Sm 0.41 Å out of the plane of the three-ring

  研究了未溶剂化的（C 5 Me 5）Ln（BPh 4）配合物（Ln = Sm，Yb）的合成，以确定茂金属四苯基硼酸酯配合物（C 5 Me 5）2 Ln（μ-Ph ）的生产化学）2 BPh 2，可扩展至单（五甲基环戊二烯基）系统。前体（C 5 Me 5）2 Yb，1和（C 5 Me 5）2 Sm，2都通过去溶剂化（C 5 Me 5）2来制备在高真空下以接近定量的收率得到Ln（THF）2。化合物1和2与[反应的Et 3 NH] [BPH 4 ]以形成二价的（C 5我5）LN（μ-η 6：η 1 -Ph）2 BPH 2（3 ;，YB 4复合物中，SM）四苯基硼酸的抗衡阴离子的苯环的两个坐标η 6与镧系元素，以产生涉及环戊二烯和芳烃协调三环协调的几何形状。相反于由三环质心所限定的预期三角平面3，4的结构是金字塔形的，Sm为0.41Å，位于三环形心的平面之外。配合物3与THF反应生成多溶剂化的配合物[（C