摘要:
氨基双(亚膦酸酯)PhN(P(OC6H4OMe-o)2)2(PNP; 1)与2当量的CuI反应生成双核络合物Cu2(mu2-I)2(NCCH3)2(mu-PNP)( 2),而与CuCl和CuBr的类似反应则提供了四核“阶梯”型配合物,而Cu4(mu2-X)2(mu3-X)2(mu-PNP)2(3,X = Cl; 4,X = Br ),且产量极高。当在真空下加热时,络合物2以可逆的方式变成四核络合物5。类似地,在溶于CH 3 CN中的复合物3和4可逆地解离成相应的双核复合物,从中可以容易地再生四聚体复合物。用过量的吡啶处理2可得到杂取代的衍生物Cu2(mu2-I)2(C5H5N)2(mu-PNP)(6)。2与1:1和1:2比率的2,2'-联吡啶的相互作用产生了单取代和双取代的衍生物,Cu2(mu2-I)I(C10H8N2)(mu-PNP)(7)和[Cu2(mu2-I)(C10H8N2)2(mu-PNP)]