摘要:
研究发现,Pt(2,2′-bpy)(O2CCF3)2 和 Ag(O2CCF3)之间的反应始终会产生杂多金属配合物,其中[Pt(2,2′-bpy)]2+ 单元充当各种[Ag(O2CCF3)]n 聚集体的终结者。所得到的杂多金属复合物的化学计量和结构取决于合成过程中使用的 Pt(2,2′-bpy)(O2CCF3)2 和 Ag(O2CCF3) 的比例。当使用 1:1 的铂/银比例时,可得到异核配合物 Pt2Ag2(2,2′-bpy)2(O2CCF3)6 (1a),其中四个金属离子呈 Pt-Ag-Ag-Pt 线性排列。1a 的分子通过分子间 Pt-Pt 相互作用在晶格中堆叠,形成线性一维扩展结构。此外,还发现并表征了 1a 的结构异构体 Pt2Ag2(2,2′-bpy)2(O2CCF3)6 (1b),其中四个金属离子呈 L 型排列,通过分子间的 Pt-Pt 相互作用形成了之字形的一维扩展结构。当 1:2 和 1:分别分离出了异核配合物 Pt2Ag4(2,2′-bpy)2(O2CCF3)8 (2) 和 Pt2Ag6(2,2′-bpy)2(O2CCF3)10 (3),其中 Ag(I) 离子与位于末端位置的 Pt(2,2′-bpy)(O2CCF3)2 单元形成环状结构。进一步增加合成中使用的 Ag(O2CCF3) 的量并不会导致分离出更大的聚集体。化合物 1a、1b、2 和 3 的结构是通过单晶 X 射线衍射分析确定的。19F NMR 光谱分析证实了这些杂多金属配合物在溶液中发生了动态交换。