trans-1-methyl-4-phenyl-3-trifluoromethyl-2-azetidinone | 124878-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: trans-1-methyl-4-phenyl-3-trifluoromethyl-2-azetidinone
• 英文别名: (3S,4R)-1-methyl-4-phenyl-3-(trifluoromethyl)azetidin-2-one
• CAS: 124878-72-4
• 化学式: C₁₁H₁₀F₃NO
• 分子量: 229.202
• InChiKey: PWJGWJKRQYJKHS-IUCAKERBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-methyl-c-3-phenyl-t-5-trifluoromethyl-r-4-isoxazolidinecarboxylate 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.08h， 生成 trans-1-methyl-4-phenyl-3-trifluoromethyl-2-azetidinone
  参考文献：
  名称：

  Tanaka, Kiyoshi; Mori, Takami; Mitsuhashi, Keiryo, Chemistry Letters, 1989, p. 1115 - 1118

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Trifluoropropenes as Dipolarophiles.
  作者：Kiyoshi Tanaka、Takami Mori、Keiryo Mitsuhashi

  DOI：10.1246/bcsj.66.263

  日期：——

  The cycloaddition of C-phenyl-N-methylnitrone with 3,3,3-trifluoropropene and methyl 4,4,4-trifluoro-2-butenoate regio- and stereoselectively gave trans-2-methyl-3-phenyl-5-trifluoromethylisoxazolidine (3a) and methyl 2-methyl-c-3-phenyl-t-5-trifluoromethyl-r-4-isoxazolidinecarboxylate (3b), respectively, as major products. The cycloaddition with 3,3,3-trifluoro-1-nitropropene proceeded regiospecifically to give 2-methyl-c-4-nitro-r-3-phenyl-t-5-trifluoromethylisoxazolidine (3c) and 2-methyl-t-4-nitro-r-3-phenyl-c-5-trifluoromethylisoxazolidine (4c), stereoisomer with 3,4-cis-configuration being predominantly produced. This regioselectivity is explained by both the nitrone-HOMO controlled orbital interaction and the steric hindrance in a transition state. Under more drastic conditions c-3, r-4-isoxazolidine 3b isomerized to the more stable c-3, t-4- and regioisomeric isoxazolidines via 1,3-dipolar cycloreversion. The similar treatment of 3c and 4c resulted in the formation of trans-1-methyl-4-phenyl-3-trifluoromethyl-2-azetidinone.

  将 C-苯基-N-甲基硝酮与 3,3,3-三氟丙烯和 4,4,4-三氟-2-丁烯酸甲酯进行环加成，可分别获得反式-2-甲基-3-苯基-5-三氟甲基异恶唑烷（3a）和 2-甲基-c-3-苯基-t-5-三氟甲基-r-4-异恶唑烷羧酸甲酯（3b）作为主要产物。与 3,3,3-三氟-1-硝基丙烯进行环加成反应，可得到 2-甲基-c-4-硝基-r-3-苯基-t-5-三氟甲基异恶唑烷（3c）和 2-甲基-t-4-硝基-r-3-苯基-c-5-三氟甲基异恶唑烷（4c），主要生成 3,4-顺式构型的立体异构体。这种区域选择性可以用硝基-HOMO 受控轨道相互作用和过渡态中的立体阻碍来解释。在更苛刻的条件下，c-3、r-4-异噁唑烷 3b 通过 1,3-二极环转化异构化成更稳定的 c-3、t-4-异噁唑烷和 Regioisisomeric 异噁唑烷。对 3c 和 4c 进行类似处理后，可生成反式-1-甲基-4-苯基-3-三氟甲基-2-氮杂环丁酮。