(5,5-difluoro-2-methylpenta-3,4-dien-2-yl)benzene | 1309571-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5,5-difluoro-2-methylpenta-3,4-dien-2-yl)benzene
• 英文别名: 1,1-Difluoro-4-methyl-4-phenyl-1,2-pentadiene
• CAS: 1309571-09-2
• 化学式: C₁₂H₁₂F₂
• 分子量: 194.224
• InChiKey: QIXCSQZQNOSRDU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5,5-difluoro-2-methylpenta-3,4-dien-2-yl)benzene 在 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 双氧水 、 palladium diacetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.33h， 生成 (S)-(1,1-difluoro-4-methyl-4-phenylpent-1-en-3-yl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydrophosphination of gem-Difluoroallenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02031
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-苯基丙醛 在 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 (5,5-difluoro-2-methylpenta-3,4-dien-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  金催化的1,1-二氟丙二烯的亲电子活化：杂原子亲核试剂的α和γ选择性加成

  摘要：

  此处首次证明了过渡金属催化的杂原子亲核试剂向1,1-二氟丙二烯的亲核加成。在AuCl 3或AuCl（PPh 3）/ AgSbF 6催化剂存在下，用O-亲核试剂（如苯酚，羧酸和磺酸）处理1,1-二氟丙二烯促进了前所未有的α-选择性加成反应，得到1,1 -二氟烯丙基醇衍生物。相反，酰胺和硫醇在它们的氮或硫中心上对1，1-二氟丙二烯进行γ-选择性加成以提供3，3-二氟烯丙基胺和硫醇衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2020.109452

文献信息

• Facile Synthesis of Substituted 1,1-Difluoroallenes via Carbonyl Difluorovinylidenation
  作者：Junji Ichikawa、Ken Oh、Kohei Fuchibe、Misaki Yokota

  DOI：10.1055/s-0031-1290157

  日期：2012.3

  1,1-dibromo-2,2-difluoroethylene and n-butyllithium, with aldehydes or ketones, and subsequent acetylation, gives 2-bromo-3,3-difluoroallylic acetates. Elimination of these acetates with n-butyllithium affords 1,1-difluoroallenes in high yield. 3,3-Difluoro-2-iodoallylic acetates are similarly prepared from aldehydes or ketones on treatment with 2,2-difluoro-1-iodovinyllithium, generated from 1,1,

  已经开发了两种用于羰基化合物的二氟乙烯基酰亚胺化的方法，以合成带有各种取代基的1，1-二氟丙烯。由1,1-二溴-2,2-二氟乙烯和正丁基锂生成的1-溴-2,2-二氟乙烯基锂与醛或酮反应，然后乙酰化，得到2-溴-3,3-二氟烯丙基醋酸盐。用n消除这些乙酸盐丁基锂可高产率提供1,1-二氟丙二烯。由1,1,1,1-三氟-2-碘乙烷和二异丙基氨基锂生成的2,2-二氟-1-碘乙烯基锂处理后，类似地由醛或酮制得3,3-二氟-2-碘代烯丙基乙酸酯。这些乙酸盐易于用锌金属消除，从而以高收率得到1，1-二氟丙二烯。 羰基化合物-金属化-二氟乙烯基亚化-1,1-二氟丙烯
• 一种取代单氟联烯类化合物、其制备方法及应用
  申请人：南昌大学

  公开号：CN113683481A

  公开（公告）日：2021-11-23

  本发明公开一种取代单氟联烯类化合物、其制备方法及应用。本发明以二氟联烯化合物和格氏试剂为原料，CuCl为催化剂，THF为反应溶剂，在N2氛围下搅拌进行偶联反应。反应结束后，0℃加入甲醇和饱和氯化铵淬灭反应，经过滤除去固体不溶物、干燥除水、再过滤得到粗产物，最后经由柱层析分离得到纯品。本发明使用廉价Cu作为C‑F键活化反应的催化剂，反应体系反应条件温和，实现了含氟联烯类化合物与格氏试剂的选择性的C‑F键烷基化及芳基化反应，为含氟化合物的进一步衍生化提供了新颖的中间体。
• <i>Z</i>-Selective access to α-trifluoromethyl arylenes through Pd-catalysed fluoroarylation of 1,1-difluoroallenes
  作者：Lei Chen、Ze-Feng Luo、Peng Ye、Yang-Jie Mao、Zhen-Yuan Xu、Dan-Qian Xu、Shao-Jie Lou

  DOI：10.1039/d3ob01574b

  日期：——

  The synthesis of stereo-defined α-trifluoromethyl arylenes is of great importance in medical chemistry, organic chemistry, and materials science. However, despite the recent advances, the Z-selective formation of α-trifluoromethyl arylenes has remained underdeveloped. Here, we describe a facile approach towards Z-α-trifluoromethyl arylenes through Pd-catalysed stereoselective fluoroarylation of 1,1-difluoroallenes

  立体定义的α-三氟甲基亚芳基的合成在医学化学、有机化学和材料科学中具有重要意义。然而，尽管最近取得了进展， α-三氟甲基亚芳基的Z-选择性形成仍然不发达。在这里，我们描述了一种在大单膦配体存在下通过 Pd 催化的 1,1-二氟丙二烯的立体选择性氟芳基化来制备Z -α-三氟甲基亚芳基的简便方法。
• Copper-Catalyzed Protoarylation of <i>gem</i>-Difluoroallenes
  作者：Wei Li、Cheng Wang、Mengdie Xiao、Li-Jie Cheng

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03995

  日期：2024.1.19

  A copper-catalyzed protoarylation of gem-difluoroallenes with aryl boronic esters has been developed, enabling highly regioselective synthesis of gem-difluoroalkenes in high yields. The mild reaction conditions allow for a variety of functional groups to be tolerated, and the reaction can be extended to protoalkenylation of gem-difluoroallenes. The synthetic utility of this method has been demonstrated

  开发了一种铜催化偕二氟丙烯与芳基硼酸酯的原芳基化反应，能够以高产率高度区域选择性合成偕二氟烯烃。温和的反应条件允许多种官能团的耐受，并且该反应可以扩展到偕二氟丙二烯的原烯基化。该方法的合成效用已在克级操作以及使用手性二齿膦配体和铜催化剂以中等对映选择性合成带有γ-碳立构中心的手性偕二氟烯烃中得到证明。
• Fluorine-Activated and -Directed Allene Cycloadditions with Nitrile Oxides and Imine Oxides: Synthesis of Ring-Fluorinated Isoxazole Derivatives
  作者：Kohei Fuchibe、Kazuki Sakon、Kyosuke Suto、Reo Eto、Sho Nakazono、Junji Ichikawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02879

  日期：2023.10.6

  In this study, 1,1-difluoroallenes underwent a regioselective [2+3] cycloaddition with nitrile oxides and imine oxides in the presence of a AuCl catalyst. (E)-4-Alkylidene-5,5-difluoroisoxazolines and -isoxazolidines were obtained in regioselective and diastereoselective manners by employing aurated difluoroallylic cation intermediates. The synthesized 5,5-difluoroisoxazolines were readily aromatized

  在这项研究中，1,1-二氟丙二烯在 AuCl 催化剂存在下与氧化腈和氧化亚胺发生区域选择性 [2+3] 环加成反应。( E )-4-亚烷基-5,5-二氟异恶唑啉和5,5-二氟异恶唑烷是通过使用含金二氟烯丙基阳离子中间体以区域选择性和非对映选择性方式获得的。合成的 5,5-二氟异恶唑啉很容易通过脱氟化氢或烯丙基氟取代来芳构化，得到 5-氟异恶唑。