1-(对氟苯基)乙醇-1-d | 119218-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(对氟苯基)乙醇-1-d
• 英文名称: 1-(p-fluorophenyl)ethanol-1-d
• 英文别名: 1-deutero-1-(4-fluorophenyl)ethanol；1-deuterium-1-(4-fluorophenyl)ethanol；1-(4-fluorophenyl)ethan-1-d-1-ol；1-(p-Fluor-phenyl)-(1-D)-aethylalkohol；1-Deuterio-1-(4-fluorophenyl)ethanol
• CAS: 119218-82-5
• 化学式: C₈H₉FO
• 分子量: 141.149
• InChiKey: PSDSORRYQPTKSV-RAMDWTOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(对氟苯基)乙醇-1-d 在 (tetraphenylcyclopentadienone)Ru(CO)2 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 4-氟苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  钌催化的氢转移反应的机理。OH和CH氢从醇到（环戊二烯酮）钌络合物的协同转移。

  摘要：

  在70℃下使用Shvo催化剂1对钌进行四氟苯醌（7）催化的1-（4-氟苯基）乙醇（4）脱氢的动力学研究表明，催化中间体2的脱氢速率决定于速率= k [4] [1]（1/2）且deltaH ++ = 17.7 kcal mol（-1）和deltaS ++ = -13.0 eu。使用专门的氘代衍生物4-CHOD和4-CDOH给出的单个同位素效应为k（CHOH）/ k（CHOD）= 1.87 +/- 0.17和k（CHOH）/ k（CDOH）= 2.57 +/- 0.26，分别。经二氘化的衍生物4-CDOD给出的联合同位素效应为k（CHOH）/ k（CDOD）= 4.61 +/- 0.37。这些同位素效应与醇的两个氢向钌物种2的一致转移相一致。

  DOI：

  10.1021/jo034634a
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-氟苯基)-1-乙醇 在 lithium aluminium deuteride 、 (tetraphenylcyclopentadienone)Ru(CO)2 作用下， 以 乙醚 、 氘代苯 为溶剂， 生成 1-(对氟苯基)乙醇-1-d
  参考文献：
  名称：

  钌催化的氢转移反应的机理。OH和CH氢从醇到（环戊二烯酮）钌络合物的协同转移。

  摘要：

  在70℃下使用Shvo催化剂1对钌进行四氟苯醌（7）催化的1-（4-氟苯基）乙醇（4）脱氢的动力学研究表明，催化中间体2的脱氢速率决定于速率= k [4] [1]（1/2）且deltaH ++ = 17.7 kcal mol（-1）和deltaS ++ = -13.0 eu。使用专门的氘代衍生物4-CHOD和4-CDOH给出的单个同位素效应为k（CHOH）/ k（CHOD）= 1.87 +/- 0.17和k（CHOH）/ k（CDOH）= 2.57 +/- 0.26，分别。经二氘化的衍生物4-CDOD给出的联合同位素效应为k（CHOH）/ k（CDOD）= 4.61 +/- 0.37。这些同位素效应与醇的两个氢向钌物种2的一致转移相一致。

  DOI：

  10.1021/jo034634a

文献信息

• 一种合成手性胺的方法
  申请人：陕西师范大学

  公开号：CN109111380B

  公开（公告）日：2020-11-17

  本发明公开了一种合成手性胺的方法，该方法以催化量的酮为自催化剂，以廉价易得的碱为协同催化剂，以1‑芳基乙醇类化合物为底物，手性叔丁基亚磺酰胺作为胺源，在惰气氛围中实现了醇的不对称胺化反应，一锅法得到手性胺。本发明反应体系简单、操作简便、经济效益高，不需要过渡金属催化剂和其他辅助添加剂，手性产物中无过渡金属残留，是一种清洁、安全、高效的合成手性胺的方法。此外，本发明目标产物收率较高(41％～82％)，立体选择性好(dr 99:1)，弥补了传统的原料试剂昂贵、反应体系复杂、合成步骤冗长、氘代率低、立体选择性不高等不足，尤其是在药物合成中有着非常重要的应用前景。
• Conformational dependence of isotope effects for hyperconjugating methyl groups. Nonadditivity of NMR isotope shifts in benzylic ions
  作者：David A. Forsyth、Peter Lucas、Robert M. Burk

  DOI：10.1021/ja00365a044

  日期：1982.1

  possible methyl conformations for partially deuterated methyl groups, so that each C-H(D) bond is not equally involved in hyperconjugation. This interpretation is supported by the observation of an isotope effect on the vicinal /sup 1/H-/sup 19/F coupling constant in the phenylmethylfluorcarbenium ion, PhCFCH/sub 3//sup +/.

  甲基中的氘取代导致苯基二甲基碳鎓离子的邻位和对位的 /sup 13/C NMR 信号的长程低场位移。在..cap α..-甲基基团氘化后，(p-氟苯基)碳鎓离子的/sup 19/F 信号中发生类似的低场同位素位移。这些 NMR 同位素位移类似于二次 ..β..-氘同位素对速率和平衡的影响，并产生于超共轭相互作用。用整个 CD/sub 3/ 基团取代 CH/sub 3/ 基团的效果是相加的，但甲基中氘取代的效果不是相加的。非加成行为归因于部分氘化甲基的可能甲基构象的数量不等，因此每个 CH(D) 键在超共轭中的参与程度不同。
• Mechanism of the Iron(II)-Catalyzed Hydrosilylation of Ketones: Activation of Iron Carboxylate Precatalysts and Reaction Pathways of the Active Catalyst
  作者：Tim Bleith、Lutz H. Gade

  DOI：10.1021/jacs.6b02173

  日期：2016.4.13

  isolation of the catalytically active alkoxide intermediate, and DFT-modeling of the whole reaction sequence. The proposed reaction mechanism is characterized by a rate-determining σ-bond metathesis of an alkoxide complex with the silane, subsequent coordination of the ketone to the iron hydride complex, and insertion of the ketone into the Fe-H bond to regenerate the alkoxide complex.

  使用高活性和对映选择性铁 (II) boxmi 配合物作为催化剂（高达 > 99% ee）对酮的催化氢化硅烷化进行了详细的机理研究，以阐明预催化剂活化的途径和铁催化的机理。氢化硅烷化。发现羧酸盐预催化剂通过将羧酸盐配体还原为相应的醇盐然后进入铁催化氢化硅烷化的催化循环而被活化。对映体比率的温度依赖性的 Eyring 型分析建立了 ln(S/R) 和 T(-1) 的线性关系，表明在 -40 到 +65° 的整个温度范围内有一个单一的选择性决定步骤C (ΔΔG(‡)sel, 233 K = 9 ± 1 kJ/mol)。速率定律以及速率决定步骤的活化参数由哈米特分析、自由基时钟实验、动力学同位素效应 (KIE) 测量 (kH/kD = 3.0 ± 0.2)、催化活性分离醇盐中间体，以及整个反应序列的 DFT 建模。所提出的反应机制的特点是醇盐络合物与硅烷的速率决定 σ 键复分解，随后酮与氢化铁络合物配位，以及酮插入
• Transition‐Metal‐Free Hydrogen Autotransfer: Diastereoselective N‐Alkylation of Amines with Racemic Alcohols
  作者：Miao Xiao、Xin Yue、Ruirui Xu、Weijun Tang、Dong Xue、Chaoqun Li、Ming Lei、Jianliang Xiao、Chao Wang

  DOI：10.1002/anie.201905870

  日期：2019.7.29

  of a ketone and NaOH, racemic secondary alcohols reacted with Ellman's chiral tert‐butanesulfinamide by a hydrogen autotransfer process to afford chiral amines with high diastereoselectivities (up to >99:1). Broad substrate scope and up to a 10 gram scale production of chiral amines were demonstrated. The method was applied to the synthesis of chiral deuterium‐labelled amines with high deuterium incorporation

  已经开发了一种在不存在任何过渡金属催化剂的情况下通过胺与醇的烷基化反应合成α-手性胺的实用方法。在酮和NaOH的共催化下，外消旋仲醇通过氢自动转移过程与Ellman的手性叔丁亚磺酰胺反应，得到具有高非对映选择性（最高> 99：1）的手性胺。证明了广泛的底物范围和高达10克规模的手性胺产品。该方法用于合成具有高氘掺入度和光学纯度的手性氘标记的胺，包括手性氘化药物的实例。胺产物的结构被发现要由手性的配置仅测定叔-丁亚磺酰胺，无论使用哪种醇，这都通过DFT计算得到了证实。进一步的机理研究表明，该反应是由酮催化剂引发的，并且其过渡态与Meerwein-Ponndorf-Verley（MPV）还原的拟态相似，重要的是碱的钠阳离子与两者的相互作用。亚磺酰胺部分的氮和氧原子使该反应可行并确定该反应的非对映选择性。
• Substituted naphthyridinone compounds useful as T cell activators
  申请人：BRISTOL-MYERS SQUIBB COMPANY

  公开号：US10669272B2

  公开（公告）日：2020-06-02

  Disclosed are compounds of Formula (I): or a salt thereof, wherein: R1, R2, R3, R4, R5, and m are defined herein. Also disclosed are methods of using such compounds to inhibit the activity of one or both of diacylglycerol kinase alpha (DGKα) and diacylglycerol kinase zeta (DGKζ), and pharmaceutical compositions comprising such compounds. These compounds are useful in the treatment of viral infections and proliferative disorders, such as cancer.

  公开的是式 (I) 化合物： 或其盐，其中R1、R2、R3、R4、R5 和 m 在本文中定义。还公开了使用此类化合物抑制二酰甘油激酶α（DGKα）和二酰甘油激酶zeta（DGKζ）中的一种或两种的活性的方法，以及包含此类化合物的药物组合物。这些化合物可用于治疗病毒感染和增殖性疾病，如癌症。