2,8-dibromo-4,6-bis(diphenylphosphanyl)-5-methyl-10,11-dihydro-5H-dibenzo[b,f]azepine | 1613248-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,8-dibromo-4,6-bis(diphenylphosphanyl)-5-methyl-10,11-dihydro-5H-dibenzo[b,f]azepine
• 英文别名: 2,8-Dibromo-4,6-bis(diphenylphosphino)-5-methyl-10,11-dihydro-5H-dibenzo[b,f]azepine；(3,8-dibromo-1-diphenylphosphanyl-11-methyl-5,6-dihydrobenzo[b][1]benzazepin-10-yl)-diphenylphosphane
• CAS: 1613248-59-1
• 化学式: C₃₉H₃₁Br₂NP₂
• 分子量: 735.437
• InChiKey: WUAGBZYYYYTJIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.7
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,8-dibromo-4,6-bis(diphenylphosphanyl)-5-methyl-10,11-dihydro-5H-dibenzo[b,f]azepine 在 正丁基锂 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以82 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  涉及 PNP 型膦的受阻路易斯对行为的扭转控制

  摘要：

  我们提出了一系列 PNP 型膦的便捷合成方法，其特征是一对通过中心 NMe 单元连接的邻位官能化 ArPPh 2部分，但其在连接芳基的附加主链“系链”的性质上有所不同。这些组成了非循环系统bis(2-二苯基膦苯基)甲胺，以及以 5、6 和 7 元杂环为中心的相关系统。从结构上讲，主链系链的收缩导致膦中心投射得更远，并且在扭转方面更受包含 NMe 单元的平面的约束。就潜在的受阻路易斯对（FLP）反应性而言，基于无环连接体或具有7元环的环状核心的构象更灵活的系统能够实现P−B键形成并与B生成经典的路易斯加合物(C 6 F 5 ) 3。柔性较差的咔唑衍生化合物（具有五元杂环核心）在室温下产生 FLP，并在较低温度下产生受挫路易斯对和经典路易斯对的平衡混合物。最有趣的是，基于中心六元吖啶环的 PNP 系统——它在磷和 N-结合甲基之间产生最短的固态接触——在 B(C 6 存在的情况下经历 C−H活化F

  DOI：

  10.1002/zaac.202300016
• 作为产物：
  描述：

  N-methyl tetrabromoiminodibenzyl 、 二苯基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以55%的产率得到2,8-dibromo-4,6-bis(diphenylphosphanyl)-5-methyl-10,11-dihydro-5H-dibenzo[b,f]azepine
  参考文献：
  名称：

  Pd（II）配合物中PN（Me）P配体的配位和配位阴离子指示配位方式及其催化应用

  摘要：

  基于PN（ME）p配位体配合物[（η 2 -PN（ME）p博士）的PdCl 2 ]（1），[（η 3 -PN（ME）p博士）的PdCl]（OTF）（2）和[ （η 3 -pnp我镨）的PdCl]（3）（配合物2和3已被合成，并使用标准分析方法，如，其特征是夹钳型）1 H NMR，31 P NMR，元素分析，紫外-可见光谱，环状伏安法和单晶X射线晶体学。配合物1和2的形成在两种不同的反应条件下观察到阴离子，并了解了阴离子如何决定PNP配体的配位模式以提供不同的触觉，从而提供了不同的配合物。更重要的是，复合物1和2的分离填补了PNP-Pd化学的空白。进行DFT计算是为了了解当–Ph和– i Pr取代基引入磷时PN（Me）P配体的C–N键裂解。配合物3的循环伏安图的完全可逆模式表明，该配合物可以是更好的催化剂，其中两个不同的氧化态参与催化循环。我们还使用了配合物1和3进行了Heck和Suzuki偶联反应

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2014.04.011

文献信息

• Chemoselective Carbene insertion into the N–H Bond over O–H Bond Using a Well-Defined Single Site (P–P)Cu(I) Catalyst
  作者：Kankanala Ramakrishna、Mani Murali、Chinnappan Sivasankar

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01776

  日期：2015.8.7

  Phosphine-coordinated air-stable Cu(I) catalyst (1) has been synthesized and characterized: Catalyst 1 IS fauna to be active toward highly chemoselective carbene insertion into the N-H bond over the O-H bond and also over the formation, of olefins when numerous aminophenols were treated with a variety of alpha-aryl diazoesters under normal experimental conditions.