pent-4-enedithioate de methyle | 63881-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫基化合物
• 英文名称: pent-4-enedithioate de methyle
• 英文别名: pentene-4 dithioate de methyle；methyl 4-pentenedithioate；methyl-4-pentendithioate；methyl pent-4-enedithioate
• CAS: 63881-55-0
• 化学式: C₆H₁₀S₂
• 分子量: 146.277
• InChiKey: ARBCOVAWBUFTBW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pent-4-enedithioate de methyle 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.47h， 生成 propionyl-2 pentene-4 dithioate de methyle
  参考文献：
  名称：

  Beslin, Pierre; Houtteville, Marie-Claire, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1989, # 3, p. 413 - 418

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  以85%的产率得到pent-4-enedithioate de methyle
  参考文献：
  名称：

  Michael 添加烯硫酸盐与无环烯酮的立体特异性

  摘要：

  锂化二硫酯与无环 β 取代的 E 烯酮的 1,4-加成反应得到非对映异构体 5-氧代烷基硫代硫酸盐。通过化学相关性将反构型分配给主要的非对映异构体。这种立体化学取决于前手侧伴侣的构型。通过捕获实验分析中间烯硫酸盐的 cisl/trans 比率。观察到 2 例二硫酯的高选择性顺式去质子化。E-烯酮 （3-penten-2-one， chalcone） 的 Michael 添加具有很高的立体特异性：抗/syn 产物比率与顺式/反式烯乙酸盐比率相同。提出了一种伪循环过渡态，烯酮 C-C 双键的取代基占据有利的赤道位置。1,4-加成反应是动力学控制的。与酯烯醇酯相比，烯硫醇酯允许使用烯酮，而不需要叔丁基或苯基。观察到的非对映选择性（抗/合成比高达 95 ： 5）提供了一种通过在非环系列中形成碳-碳键来创建两个邻近碳取代不对称中心的新方法。然而，当使用不饱和二酯作为受体时，观察到较差的选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80066-1

文献信息

• Generation of dienone and trienone dianion derivatives
  作者：Dieter Seebach、Manat Pohmakotr

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93280-6

  日期：——

  the dianions 2, LUMO filled π-systems, from hydrogenated precursors, see schemes 1 and 2. The preparation of the allylated ketones 3a–d, of the acid derivatives 3e–h, 9, 10, 12 as well as of the dienones 11 is described. Their double deprotonation (→14, 18, 26, 30, 33, 36, and 40) is carried out by sequential treatment with potassium hydride and s-butyllithium/tetramethylethylene diamine (TMEDA) in

  共轭的不饱和羰基化合物及其类似物1是1,3,5 ...-试剂。这种内在的反应性的极性转换可通过生成二价阴离子来实现2，LUMO填充π的系统中，从氢化的前体，参见方案1和2的烯丙基化的酮的制备3a-d中，将酸衍生物的图3e-H ，9，10，12以及与二烯酮的11进行说明。他们的双脱质子化（→ 14，18，26，30，33，36，和40）依次用氢化钾和仲丁基锂/四甲基乙二胺（TMEDA）在THF中进行处理。证明了钾在第二个去质子化步骤中的决定性作用（表1和eqn（6））。这些Li / K双阴离子的鲜艳悬浮液或溶液用亲电子二苯甲酮淬灭。该产品（15，20，27，31，34，37，41）的结果只从ω反应性（d 5 -和d 7的两可双阴离子亲核体（反应性）CF式2中，n = 2,3）。
• THE HIGHLY REGIOSELECTIVE COUPLING REACTION OF ALLYLIC ALCOHOLS WITH LITHIUM ENOLATE OF DITHIOESTERS USING 1-CHLORO-2-METHYL-<i>N</i>,<i>N</i>-TETRAMETHYLENEPROPENYLAMINE
  作者：Tamotsu Fujisawa、Kazuto Umezu、Toshio Sato

  DOI：10.1246/cl.1985.1453

  日期：1985.10.5

  1-Chloro-2-methyl-N,N-tetramethylenepropenylamine was found to be a good condensation reagent for the regioselective coupling reaction of allylic alcohols with lithium enolate of dithioesters under mild conditions to afford γ,δ-unsaturated dithioesters, which proceeds by a thio-Claisen rearrangement of S-allylic ketene dithioacetals initially formed.

  发现 1-Chloro-2-methyl-N,N-四亚甲基丙烯胺是一种很好的缩合试剂，可用于烯丙醇与二硫酯的烯醇锂在温和条件下的区域选择性偶联反应，得到 γ,δ-不饱和二硫酯，该反应通过以下方式进行： S-烯丙基乙烯酮二硫缩醛的硫代-克莱森重排最初形成。
• Asymmetric induction in the thio-claisen rearrangement. Creation of three contiguous stereogenic centres from α-hydroxy ketene dithioacetals
  作者：Pierre Beslin、Stéphane Perrio

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92192-1

  日期：1992.1

  selective cis deprotonation. These dithioacetals underwent a rapid and highly diastereoselective thio-Claisen rearrangement at an ambient temperature. Syn-syn α-allyl β-hydroxy γ-methyl dithioesters were mainly formed. The syn-syn/anti-syn ratios ranged from 85 : 15 to 99 : 1. The selectivity observed originated from asymmetric induction with a noteworthy stereoelectronic effect of the hydroxyl group

  用两当量的LDA使合成的β-羟基γ-甲基二硫代酯去质子化。所得二价阴离子的后续S-烷基化产生α-羟基S-烯丙基烯酮二硫缩醛。观察到一个单一的异构体，由选择性的顺式去质子化产生。这些二硫缩醛在环境温度下经历了快速且高度非对映选择性的硫代-克莱森重排。主要形成了顺式-顺式α-烯丙基β-羟基γ-甲基二硫酯。syn-syn / anti-syn比率范围为85:15至99：1。观察到的选择性源自不对称诱导，并带有明显的羟基立体电子效应。使用先前报道的13通过分光镜方法分配配置C NMR规则，然后通过顺-顺非对映选择性醛醇缩合反应确认。这种新颖且有效的方法用于创建具有三个连续的立体异构中心的框架，涉及两个非对映选择性步骤：硫代-克莱森重排引起的醛醇缩合反应。
• Formation stéréocontroˆlée de deux centres chiraux contigus par thio-rearrangement de claisen d'α-hydroxydithioacétals de cétène s-allylés.
  作者：Pieire Beslin、Stéphane Perrio

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86559-5

  日期：1991.8

  assignments were confirmed by a syn selective aldol reaction of 4-pentenedithioates with the appropriate aldehydes. A few 13C NMR generalization rules allowing syn and anti configuration determination were also put forth. A transition state model is proposed to explain the observed asymmetric induction by the external hydroxy group as a result of both steric and stereoelectronic control.

  β-羟基二硫酯8–14容易被双重去质子化，从而得到一种单阴离子，其顺式几何结构是由螯合控制产生的。这些二价阴离子通过S-烯丙基化转化为（Z）-α-羟基烯酮二硫缩醛20Z-29Z。这些二烯化合物的硫-克莱森重排甚至在室温下也会发生。它给出了相应的α-烯丙基β-羟基二硫代酯32-41，其合成立体选择性均高，超过了90/10，而与乙烯酮的几何形状无关，如由S-发出的（E）乙烯酮二硫缩醛20E的重排所示。烯丙基β-羟基二硫酯15同步/反比为93/7。在将32或39的顺-反混合物转化为相应的酯44和45后，与根据Frater's烷基化制备的相同酯的浓反混合物进行比较后，指定顺式和反式构型。这些分配通过4-戊二硫代酸酯与适当的醛的顺式选择性羟醛反应来证实。几个13条C NMR综合规则允许顺式和反结构确定也提出。提出了一种过渡态模型，以解释由于空间和立体电子控制而由外部羟基引起的不对称诱导。
• Lage, Nadia; Masson, Serge; Thuillier, Andre, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1991, vol. 59, # 1-4, p. 141 - 144
  作者：Lage, Nadia、Masson, Serge、Thuillier, Andre

  DOI：——

  日期：——