5-methylidene-6-nitro-1,3,4,5-tetrahydrobenzo[c]oxepine | 851659-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 5-methylidene-6-nitro-1,3,4,5-tetrahydrobenzo[c]oxepine
• 英文别名: 5-methylene-6-nitro-1,3,4,5-tetrahydrobenzo[c]oxepine；5-methylidene-6-nitro-3,4-dihydro-1H-2-benzoxepine
• CAS: 851659-55-7
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₃
• 分子量: 205.213
• InChiKey: RGVCESJOFRGSMM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methylidene-6-nitro-1,3,4,5-tetrahydrobenzo[c]oxepine 在 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 一氧化碳 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 邻菲罗啉 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到2,6,8,9-tetrahydro-7-oxa-2-aza-benzo[cd]azulene
  参考文献：
  名称：

  顺序钯催化的Heck反应和N-杂环化法合成熔融吲哚

  摘要：

  通过两个连续的钯催化反应生成3,4-熔融吲哚的途径；描述了分子内的Heck反应，随后是还原性N-杂环化。使用这种方法，已经制备了许多吲哚，它们具有固定在吲哚核的3位和4位的各种环尺寸。此外，可将碳原子和杂原子取代基的许多官能团引入附加环中（和上），而对两个反应没有任何不利影响。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.02.033
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-3-nitro-1-[(3-buten-1-yloxy)methyl]benzene 在 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 反应 22.5h， 以81%的产率得到5-methylidene-6-nitro-1,3,4,5-tetrahydrobenzo[c]oxepine
  参考文献：
  名称：

  顺序钯催化的Heck反应和N-杂环化法合成熔融吲哚

  摘要：

  通过两个连续的钯催化反应生成3,4-熔融吲哚的途径；描述了分子内的Heck反应，随后是还原性N-杂环化。使用这种方法，已经制备了许多吲哚，它们具有固定在吲哚核的3位和4位的各种环尺寸。此外，可将碳原子和杂原子取代基的许多官能团引入附加环中（和上），而对两个反应没有任何不利影响。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.02.033

文献信息

• Aqueous Titanium Trichloride Promoted Reductive Cyclization of <i>o</i> ‐Nitrostyrenes to Indoles: Development and Application to the Synthesis of Rizatriptan and Aspidospermidine
  作者：Shuo Tong、Zhengren Xu、Mathias Mamboury、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.201505713

  日期：2015.9.28

  TiCl3 solution at room temperature afforded indoles through a formal reductive C(sp2)–H amination process. A range of functions such as halides (Cl, Br), carbonyl (ester, carbamate), cyano, hydroxy, and amino groups were tolerated. From β,β‐disubstituted o‐nitrostyrenes, 2,3‐disubstituted indoles were formed by a domino reduction/cyclization/migration process. Mild conditions, simple experimental procedure

  在室温下用TiCl 3水溶液处理邻硝基苯乙烯，通过正式的还原性C（sp 2）–H胺化过程获得了吲哚。可以耐受多种功能，例如卤化物（Cl，Br），羰基（酯，氨基甲酸酯），氰基，羟基和氨基。通过多米诺还原/环化/迁移过程，由β，β-二取代的邻-硝基苯乙烯形成2,3-二取代的吲哚。温和的条件，简单的实验程序，易于接近的起始原料以及良好至极佳的收率是目前转化的特征。该方法学被用作简明合成利扎曲普坦和正式全合成阿斯哌啶的关键步骤。